第3章固体中的缺陷要点.pdf

第三章 固体中的缺陷 1 平移对称性示意图 平移对称性的破坏 对理想点阵的偏离造成晶体的不完整性，那些 偏离的地区或结构被称为 晶体的缺陷。 2 1895年，德国物理学家伦琴（W. C. Rontgen ）发现X射线； 1912年，德国学者劳埃（Max Von Laue ）采用X射线衍射 法研究晶体结构。 使人们对晶体结构认识有了新的飞跃。 理论上，晶体都是空间点阵式的结构。 但实际晶体的某些性能并不能完全用晶体的点阵结构 来解释，有许多的固体化合物并不符合定比或倍比的 关系。 如Fe1－xO 3 所有的实际晶体，无论是天然的或人工合成 的都不是理想的完整晶体 ，它们都存在着对理想 空间点阵的偏离。 对于缺陷的认识与研究是固态化学的重要内 容之一，因为晶体缺陷与固体结构、组成、制备 工艺和材料的物理性质之间有着密不可分关系。 4 研究缺陷的意义 ： 导电、半导体、发色 （色心）、发光、扩散、 烧结、 固相反应、催化… 它是材料科学的基础，表 现在以下三方面： ① 晶体缺陷与结构密切相关； ② 缺陷可直接影响到材料的物理性质 ； ③ 缺陷对材料的光学性质、 电学性质等也有很 大的影响。 5 3.1 晶体结构缺陷的类型 晶体存在的各种缺陷包括从原子、 电子水平的 缺陷到亚微观以至显微观等各个层次的缺陷。 晶体缺陷的种类繁多，分类方法各异，但均可 分为点缺陷、线缺陷、面缺陷、体缺陷和电子缺陷 五大类： ① 点缺陷。指缺陷的尺寸处在一两个原子大小 的量级。 6 3.1 晶体结构缺陷的类型 ② 线缺陷。指晶体结构中生成一维的缺陷，通常是指 位错 。 ③ 面缺陷。通常是指 晶面或表面的缺陷。 ④ 体缺陷。指在三维方向上尺寸都比较大的缺陷。 ⑤ 电子缺陷。指比原子大小更小的缺陷，主要是 导带电子和价带空穴； 7 3.2 点 缺 陷 点缺陷是指缺陷的尺寸处在一两个原子大小的量级。 在晶体中可以呈 热平衡状态存在。 点缺陷研究在理论和实际应用都有重大的意义。 点缺陷最早是1926年由弗伦克尔 （Frenkel）为了 解释离子晶体导电的实验现象而提出来的。 1942年，塞兹 （Seitg）等为了阐明扩散机制，研 究了金属中点缺陷的一些基本性质。 8 20世纪50、60年代，由于原子反应堆技术的进 展， 高能粒子对固体的辐照效应引起了人们的重视， 进一步推动了对晶体点缺陷的深入研究。 20世纪70年