第七章纳米复合材料的结构与表征讲解.ppt

7.1 纳米复合材料的结构 纳米复合材料的性能不仅与纳米微粒的结构有关，还与纳米微粒的聚集态结构、协同效能、高聚物基体的结构、微粒与基体界面的结构以及复合、加工工艺等因素有关。 1. 纳米微粒的结构特征 纳米微粒的结构特征包括纳米微粒的大小、纳米微粒的分布、纳米微粒的聚集态结构及纳米微粒的作用形态等。 聚合物基体中纳米微粒的大小与纳米微粒的初级结构密切相关，初始粒径越小，则聚合物基体中的纳米微粒相应越小。但，初始粒径的大小并不能决定纳米微粒在聚合物基体中的微粒大小。 未活化的100nmCaCO3分散后基本保持了初始粒径的大小。 活化的100nmCaCO3分散后大部分以平均粒径2um的聚集态存在。 原因：偶联剂的桥结作用下，纳米微粒稳定地分散在聚合物基体中。 一般而言，纳米微粒的聚集态是团聚的微粒，而且是无序分布的，团聚体的大小总是大于纳米微粒的初始粒径。 将粒径为20nmSiO2分散在聚乙烯吡咯烷酮的环己烷溶液中，控制聚乙烯吡咯烷酮的浓度，可以得到纳米微粒为40～60nm的分散体系，说明分散体系的纳米微粒是2 ～3个纳米粒子聚集而成。 2. 复合材料中聚合物的结构特征 聚合物的结构特征主要表现在复合材料中聚合物结构得规整性，聚合物的链段分布，聚合物链与纳米粒子的相互关系等，对复合材料的性质有明显的影响。 实验发现，粘土初始层间距尽管不同，环氧树脂插层后的层间距却基本相同。 说明，改性剂的烷基链取向是垂直于片层的，由于环氧分子与有机胺亲和性好，可以推测，有机阳离子上的烷基链必然尽可能地伸展，以实现与环氧基间最大程度的接近，即环氧树脂分子链平行分布于烷基链间。 得出的结论：粘土经环氧插层后，所能达到的层间距与粘土层间有机阳离子的链长有关，与粘土的原层间距无关。 7.2 纳米复合材料的表征技术 复合材料的化学组成及其结构是决定其性能和应用的关键因素。 聚合物基纳米复合材料的表征技术可以分为结构表征和性能表征。 结构表征：主要是聚集态结构（粒径大小、粒径尺寸及其分布、纳米微粒在聚合物基体中的分散状态） 性能表征：力学性能、热稳定性、导电性、光学性能等 测试仪器之TEM STM简介 1982年，IBM研制成功了世界上第一台新型的表面分析仪器—扫描隧道显微镜(ScanningTunnelingMicroscope， 简称STM)。 STM的出现，使人类第一次能够实时地观察单个原子在物质表面的排列状态，研究与表面电子行为有关的物理和化学性质，在表面科学、材料科学 等领域的研究中具有重大的意义和广阔的应用前景，被国际科学界公认为八十年代世界十大科技成就之一。 为表彰STM的发明者们对科学研究的杰出贡献，1986年因此获得诺贝尔物理学奖。 扫描隧道显微镜STM工作原理 STM是利用量子隧道效应工作的。 若以金属针尖为一电极，被测固体样品为另一电极，当它们之间的距离小到1nm左右时，就会出现隧道效应，电子从一个电极穿过空间势垒到达另一个电极，从而形成电流。 当针尖在被测样品表面上方做平面扫描时，即使表面有原子尺度的起伏，也会导致隧道电流非常显著的、甚至接近数量级的变化。 这样就可以 通过测量电流 的变化来反映 表面山原子 尺度对起伏。 这种运行模 式称为恒高 模式即保持 针尖高度恒定 STM还有另外一种工作模式，称为恒电流模式，如a所示。此时主要保持电流恒定。 恒电流模式是STM常用的工作模式，而恒高模式仅适用于对起伏不大的表面进行成像。当表面起伏较大时，由于针尖离样品表面非常近，容易发生相撞。 原子力显微镜（AFM） AFM的基本原理与STM类似，在AFM中，使用对 微弱力非常敏感的弹性悬臂上的针尖对样品表面作光栅式扫描。 当针尖和样品表面的距离非常接近时，针尖尖端的原子与样品表面的原子之间存在极微弱的作用力 （10-12~10-6N），此时，微悬臂就会发生微小的弹性形变。针尖与样品之间的力F与微悬臂的形变?之间遵循虎克定律：F=-k*x?，其中，k为 微悬臂的力常数。 所以，只要测出微悬臂形变量的大小，就可以获得针尖与样品之间作用力的大小。 针尖与样品之间的作用力与距离有强烈的依赖关系，所以在扫描 过程中利用反馈回路保持针尖与样品之间的作用力恒定，即保持为悬臂的形变量不变，针尖就会随样品表面的起伏上下移动，记录针尖上下运动的轨迹即可得到样品 表面形貌的信息。这种工作模式被称为“恒力”模式，是使用最广泛的扫描方式。