第三章无机化工单元合成氨净化讲解.ppt

（1） 湿法脱硫 1、分类： 化学吸收法、物理吸收法和化学物理吸收法。 2、直接氧化法脱硫过程： 载氧体（氧化态）+ 硫化氢 = 载氧体（还原态）+ S↓ 载氧体（还原态）+ 1/2O2（空气）= 载氧体（氧化态）+ H2O ◆脱硫塔中的反应 Na2CO3(脱硫剂 ) +H2S =NaHS + NaHCO3 然后再与偏钒酸钠反应 NaHS + 4NaVO3 + H2O = Na2V4O9 + 4NaOH + 2S 氧化态ADA氧化亚四钒酸钠为焦性偏钒酸钠 Na2V4O9 + 2ADA(氧化态) + 2NaOH +H2O = 4NaVO3 +2ADA(还原态) 主要操作条件 (1) pH值 pH 值增大，对吸收硫化氢有利，但对转化成单质硫不利。 (2) 钒酸盐含量 一般应使ADA与偏钒酸盐的当量比为2左右。 (3) 温度 温度上升，生成硫代硫酸盐的副反应加速，不利吸收。通常控制吸收温度为30-50℃。 (4) 压力 加压和常压均可，取决于流程其它工序对压力的要求。 (5) 再生空气用量和再生时间 满足ADA需要，且使硫呈泡沫状悬浮以便回收。 ADA脱硫工艺条件 溶液组成 总碱度 pH 8.5-9.2 NaVO3用量 理论用量的1.4-1.5倍 ADA浓度 2-6g/L 温度 35-45 ℃ 压力 0-7MPa 氧化停留时间 5-10min 氧化锌脱硫性能的好坏用硫容量表示。 所谓硫容就是每单位质量氧化锌能脱除S的量。 对于中小氮肥的脱硫来讲，无论是一次脱硫还是二次脱硫，都要从从其装置的安全稳定运行上进行研究。如减少硫堵的问题、环保的问题、运行的经济性问题、流程的简化问题等。 变换反应的影响因素： ☆压力：压力较低时对化学平衡几乎没有影响 ☆温度：最佳操作温度 ☆ H2O/CO比： 5-7 ☆ 催化剂 脱除方法有： （一）低温甲醇洗涤法 基本原理 （1）CO2在甲醇中溶解度与T、P有关：P↑溶解度↑；T↓溶解度↑。 （2）H2、N2、CO气体在甲醇中溶解度很小。 （3）H2S在甲醇中溶解度大，吸收速度也较CO2快，利用此性质，可分离出纯H2S和CO2。 （4）甲醇在吸收CO2，H2S时，溶解热很大，T↑，对反应不利，必须不断移走热量。 三、化学吸收脱二氧化碳 （一）氨水法 最原始的一种方法，在我国小氮肥厂，用浓氨水吸收二氧化碳生产碳酸氢铵，因工艺简单，脱碳成本低。还有不少小化肥厂使用此法。 1. 基本原理 主要化学反应为： 节能型本-菲尔法流程图 吸收液溶液的组成 碳酸钾的浓度：27-30% 活化剂的含量: 2.5-5%。 缓蚀剂含量: 开车0.7-0.8%，正常0.5% 消泡剂含量: 5-10‰ 水气比：1.8-2.2 B、低变催化剂 主要组分：氧化铜 活性组分：铜(铜结晶－铜微晶) 催化作用：铜对一氧化碳有吸附作用，对一氧化碳活化能力比四氧化三铁强。 稳定剂：氧化锌、氧化铝或氧化铬 催化剂还原后，氧化锌晶粒均匀的分布在铜晶格上。 稳定剂的作用：隔离、提高耐热温度 低变催化剂的还原和钝化 还原剂：一氧化碳、氢气 反应：CuO+H2=Cu+H2O CuO+CO=Cu+CO2 载体：氮气、过热蒸汽、天然气 毒物：硫化物、氯化物、冷凝水、油 南化集团研究院（南化院）铜系催化剂 NB207型一氧化碳低温变换催化剂 C、耐硫变换催化剂 组分：氧化钴、氧化钼 活性组分：硫化钴、硫化钼 载体：三氧化二铝 助剂：碱金属 齐鲁石化院的QCS一10 湖北省化学研究所研制 的EB一4型低变催化剂 使用前需硫化： 硫化剂：硫化氢、二硫化碳 MoS2+2H2O=MoO2＋2H2S CoS+H2O=CoO+H2S 反硫化反应 硫 化 反 应 （3）变换反应动力学 变换反应机理 机理1 H2O(g)+ σ = σH2O CO+ σ= σCO 2σH2O= σ O2+2 σ H2 σO2+ 2σCO =2 σCO2 σ H2=σ+H2, σCO2=σ+CO2 机理2 CO+H2O+2 σ= σCO+ σH2O σCO+ σH2O= σCO2+ σH2 σ H