可溶性氯化物的测定要点.ppt

试剂 水质检测与分析 水质检测与分析 项目十三 氮、磷化合物的测定 水体中的氮、磷是植物营养元素。从农作物生长角度看，植物营养元素是宝贵物质，但过多的氮、磷一旦进入天然水体，会引起水体中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水体恶化，导致富营养化。那么水体的富营养化程度用什么指标来评价？又是用什么方法来测定的？我们通过本项目的三个工作任务的学习，有助于评价水体被污染的状况。 项 目 概 述 任 务 一 硝酸银容量法 测定水中可溶性氯化物 饮用水中的氯化物来自地质环境中的 天然矿物、污水和工业排放物以及盐水的侵蚀。过高浓度的氯化物会增加输配水系统中金属腐蚀的速率，导致供水中金属浓度的增加。 氯化物浓度高于250mg∕L,可察觉出水 味的改变。 硝酸银容量法（也称莫尔法）测定水中氯化物是在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-。 任 务 描 述 【学习支持】 硝酸银容量法（也称莫尔法）是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： 沉淀的溶解度必需很小（溶出的离子浓度10-5 mol/L）； 反应迅速，按一定化学计量关系定量进行； 有适当的指示剂或方法指示终点； 沉淀的共沉淀现象不影响沉淀的结果； 银量法 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。 Ag+ + X ? AgX↓ (X代表Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－等) 可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，主要用于清洁水，也适用于经过适当稀释的高矿化度废水，咸水、海水等经过各种预处理的生活污水和工业废水。本法适用的浓度范围为10～500mg∕L。 想一想 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。 如何确定滴定终点 一、莫尔法滴定原理 测定C1-时： Ag+ + Cl- ＝AgCl↓(白色) 2 Ag+ + CrO42- ＝Ag2CrO4↓(砖红色) 由于AgCl的溶解度(1.3×10-5 mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(6.5×10-5 mol/L)，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+][CrO42-]KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。 莫尔法测定Ag+时 不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl-。 莫尔法也适用于测定氰化物和溴化物 但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。 指示剂的用量 指示剂K2CrO4的用量必须合适。 K2CrO4本身呈黄色，量多黄颜色太深会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 计量点时： ［Ag+］［Cl－］= Ksp（AgCl）=1.8?10－10 ［Ag+］=［Cl－］=1.3?10－5 mol/L ［Ag+］2［CrO42－］= Ksp（Ag2CrO4）=1.1?10－12 [CrO42-]= Ksp(Ag2CrO4)/ [Ag+] 2 =6.5×10-3 mol·L-1 实际滴定中: 50～100ml被滴定液中加入5%铬酸钾溶液1ml，使CrO42－ 浓度为 2.6 ?10-3 mol/L ～ 5.2 ?10－3 mol/L 范围比较理想。 二、滴定条件 1、pH值对Cl－测定的影响 （1）pH6.5时，CrO42－转化为Cr2O72－，无法指示终点； Ag2CrO4 + H+ ? 2Ag+ + HCrO4－ 2HCrO4－ ? Cr2O72－ + H2O （2）pH 11时，Ag+与OH－反应生成氧化银沉淀，终点推后； Ag+ + OH－? AgOH↓ 2AgOH→Ag2O↓+ H2O 通常溶液的