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第五章 木材的化学性质 一、木材的化学组成 1、木材的基本元素 C (约50%)、H (约6.4%)、O (约42.6%)、N 等。 2、木材的化学组成 纤维素 半纤维素 多糖类 木质素:芳香族化合物 内含物(抽提物) 无机物(灰分):占木材绝干重的0.3~1.0%。 木材中三大主成分的含量 3、树木的化学组成 (1)木质部的化学组成 树种与产地: 边材与心材: 早材与晚材: (2)树干与树枝的化学组成的区别 树枝的纤维素含量较少,木质素含量较多,聚戊 糖、聚甘露糖较少,热水抽提物含量较多。 (3)树皮的化学组成 灰分多,热水抽提物含量高,纤维素与聚戊糖含量则少。 木质素的分布: 在木材中分布不均,通常采集部位越高,木质素含量越低。 在植物结构中分布有规律。木质素在木材细胞壁复合胞间层中浓度最高约占3/4,在次生壁中约占1/4,但大量的木素仍分布在次生壁。 2、木质素的分离: 木质素为不熔残渣的分离方法: 将多糖溶出,所得木质素湿不溶木质素。 木质素被溶出而分离的方法: 造纸的制浆过程;磨木木质素。 3、木质素的结构 ( 1 )木质素为天然高分子化合物,具有三维空间结构;木素的结构形式借电子显微镜观察,超分子结构为球形小粒,并且集聚成为球形聚集体。 ( 2 )为芳香族化合物; ( 3 )非结晶性; ( 4 )结构单元为苯丙烷基(三种); 结构单元之间以醚键(C-O-C) 和碳-碳键(C-C)连结. 4、木质素的物理性质 (1)一般物理性质 颜色:原木木质素是一种白色近无色的物质,分离的木素一般是淡黄色到深褐色,与分离的条件有关; 相对密度:分离的木素为粉状,比重为1.35~1.50。 光学性质: 燃烧热: 溶解度: (2)热性质 大部分是一种热塑性高分子物质,无确定熔点,具有玻璃态转化点。 (3)木质素的相对分子质量及分布 5、木质素的化学性质 (1)显色反应 因为木质素中含有一些特殊基团,如乙烯基、羰基、苯基等具有共轭双键的发色基团;以及羟基、羧基等助色基团,会使木材产生颜色。 用苯酚与盐酸处理木材时,木素产生蓝绿色;用盐酸苯胺处理,木素产生黄色;用间苯三酚与盐酸处理,木素产生红紫色,等等。 木质素与木材分类 木质素的颜色反应可以作为鉴定木材组织中或机械纸浆中有无木素的存在,甚至可用摩尔氏反应(Maul reaction)来区分针叶树材和阔叶树材。 (2)氧化反应: (3)还原反应: (4)水解反应: (5)光解反应: 木材的光降解主要发生于木质素。对光 木质素 是不稳定的。 (6)接枝共聚反应: 三、纤维素 (一)纤维素的化学与物理结构 1、纤维素的化学结构 (1)纤维素的化学结构式: (C6H10O5)n,结构单元的化学式为C6H10O5,n是聚合度,每一个纤维素分子平均约含7,000~15,000个葡萄糖基。 纤维素大分子的立体化学结构式: 结构特点: 结构单元是D-葡萄糖基,糖基间的连结为1,4-β甙键联结; 纤维素的重复单元为纤维二糖基,长为1.03nm,相邻的葡萄糖基扭转180°; 葡萄糖基包含三个醇羟基,分别位于2、3、6三个碳原子上;三个羟基中有一个为伯醇基,二个为仲醇基; 葡萄糖基为环状结构,为陆环的吡喃式糖,包含1-5连结的氧桥; 纤维素大分子中的D-葡萄糖基为β型。 纤维素分子有两个末端基,其性质不同。左端不具还原性。右端的基环第一个碳原子上多一个苷醇羟基,此羟基的氢原子最易转位, 与基环上氧桥的氧结合使环式结构变为开链结构,使第一碳原子变为醛基,显还原性, (2)纤维素的聚合度对纤维素强度的影响 a. 聚合度大于700时,聚合度对纤维素的强度影响不大;聚合度在200~700时,聚合度增大,纤维素的强度增大。 b. 纤维素大分子链之间的连结通过分子间力(即范德华力,当分子间距离为0.28~0.5nm)和氢键力(当分子间距离小于0.275nm)。 范德华力的能量估计为8~12KJ/mol,氢键的能量估计为20~33KJ/mol,而C-O-C键主价键的能量估计为335~377KJ/mol。 2、纤维素的物理结构 (1)纤维素的微细结构 由纤维素分子链组成各级纤丝状单元:
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