有机硅树脂详解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 温敏抑制剂： 乙炔衍生物 催化剂：氯铂酸和含乙烯基有机硅化合物反应制成的烯配位络合物。 富马酸及丁烯二酸及其衍生物 含氰基的化合物 硅树脂的制备—过氧化物引发交联硅树脂 特点：其化学结构中含有乙烯基基团，在加热及过氧化物引发下，发生自由基聚合，使乙烯基双键打开而合成三维网状高聚物。这种硅树脂具有良好的电气绝缘性、防水性、耐高低温性能等。树脂的制造工艺与缩合型相似。 过氧化型硅树脂具有无溶剂化、低温固化、贮存期长等优点，但成本高；可用作浸渍漆、胶粘剂、层压板等。 硅树脂的制备—光固化硅树脂 UV光固化硅树脂类型 光聚合型 光加成型 光开环型 复合型 缩合型硅树脂固化剂 缩合型硅树脂的起始固化速度较快，但随体系粘度增大及分子空间位阻增大而变慢。 使用固化剂可降低固化温度，常用的固化剂有Pb、Fe、Co、Mn、Zr、Ti、Sn等的环烷酸盐或辛酸盐（酯），其中以Pb盐的催化活性最高，室温下即可使硅树脂凝胶化。 固化剂的用量按硅树脂的质量计， Pb盐为0.005%~0.01%（质量分数）， Fe盐为0.01%~0.05%（质量分数）， Co盐、 Mn盐、 Zn盐为0.1%~0.5%（质量分数）。胺类及季铵碱等虽很有效，但可引起树脂泛黄。 大多数固化剂可在室温下促进缩合反应，导致树脂凝胶化，故往往现配现用，以减少树脂损失。 改性目的：进一步提高硅树脂的综合性能，降低生产成本 改性方法： 物理混合：硅树脂的分子结构及特性与有机树脂差异较大，两者相容性很差，往往物理混合很难达到改性的目的。 化学改性：通过化学方法将有机硅树脂和有机树脂连接起来形成整体将有利于两种材料的综合性能体现。化学改性主要采用共缩合、共聚合及共加成反应等方法。 改性硅树脂制备 改性硅树脂特点 类型： 有机聚合物改性硅树脂 聚硅氧烷改性有机树脂 多官能度可水解硅烷化合物改性有机树脂 可使聚硅氧烷含量可以在95%-5%之间。 改性硅树脂能够综合硅树脂及有机树脂的一些优良性能，但同时也失去一些特性。 线型或支链型有机硅氧烷改性聚合物 制备方法： 活性阴离子聚合 逐步缩聚 硅氢化反应 开环聚合 自由基共聚合 共缩合法：主要合成方法，多半是由含≡Si-OH 或 ≡ Si-OR (R为Me、Et等基团)的硅氧烷低聚物与含≡C-OH基团的有机中间体(低聚物)出发，在使用催化剂或不使用催化剂条件下，加热脱水(脱醇)而得。 合成硅树脂中间体 含有≡SiOH的固态低聚环硅氧烷 含有≡SiOR的液态低聚线型硅氧烷，分子量 (500-1500)g/mol。 有机硅中间体可单独由RSiCl3或与R2SiCl2 (R为烷基及芳基)一起在有机溶剂存在下水解或水醇解反应而得。它们既可用作改性硅树脂的起始原料，也可直接用于制备硅树脂。 醇酸树脂原料易得，价格低廉，性能好，用途广泛，在涂料工业中它是产量最大的合成树脂之一。但醇酸树脂耐水性差，耐候性也欠佳，使用一般不超过三年。应用硅树脂改性可有效克服上述缺点。有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂漆室温下固化和涂膜物理、机械性能好的优点，又具有有机硅树脂耐热、耐紫外老化及耐水性好的特点。是一种综合性能优良的涂料。其耐候性可长达十年左右，使用寿命是原醇酸树脂的四倍。 有机改性醇酸树脂 由含≡SiOH基团的硅氧烷中间体与含≡COH基团的醇酸树脂中间体出发，通过脱水反应而得。 含≡ Si-O-Me基团的硅氧烷中间体与含≡ C-OH基团的醇酸树脂中间体出发，通过脱醇反应而得。 先由硅氧烷中间体与多元醇反应，进而与多元酸及脂肪酸反应，得到醇酸改性树脂。 1983年美国Dow-Corning公司开发出一步法合成新工艺，不仅进一步减少或避免产物发生凝胶化、省时节能、提高了生产效率，而且摩尔质量分布较窄，其耐水性、耐溶剂性、耐候性及光泽保持率更佳。 二元醇(或多元醇)和二元酸(或多元酸、酸酐)缩合得到的聚酯，根据原料酸饱和与否产物可分为热塑性与热固性两类。 有机硅改性聚酯树脂是一类热固性树脂，具有优良的耐热性、耐候性、抗腐蚀性、电绝缘性及抗弯曲性，同时它对基材的粘接性好、固化快、涂层具有优异的保光性、保色性、不粉化性以及坚韧耐磨等特点使用寿命可长达7-10年。 有机硅-聚酯树脂可分为≡Si-C≡或≡Si-O-C≡型两种。 有机硅改性聚酯树脂 有机硅与聚酯的共缩合要有合适的配料比，即有机硅：聚酯＝75：25，若有机硅成分过大，显示硅树脂的性能较多；若聚酯成分过多，产品的耐热性差，在固化时易流失。 含官能基的硅烷或硅氧烷与过量的多元醇缩合，然后再与多元酸反应，