中级有机第六章讲解.ppt

高级硼烷键型： 2c-2e B-H（外向） 3c-2e B-H-B （键数：s） 3c-2e B-B-B（闭式，键数：t） 2c-2e B-B （键数：y） 2c-2e B-H（切向，键数： x） 应用：六步走 改 →代 →试→ 组→画→ 选 注：① 改 BnH总→BnHn+m →n,m定 ② 代 方程 n = s + t m = s + x n – m/2 = t + y ③ 试 y=0 → t=1 → s=3 → x=3 y=1 → t=0 → s=4 → x=2 y=2 → t=-1 × ④ 组 Styx = 3103 Styx` = 4012 ⑤ 画 ⑥ 选 × √ Rb9O2 α-(BN)n β-(BN)n 互卤化物:　 XX3`　 XX5`　 XX7` 结构　　　 Ｔ型 四方锥　 五角双锥 杂化 sp3d sp3d2 sp3d3 理论 VSEPR + VB + HO 卤氧化物 ClO2 4 富勒烯 C60 C60的晶体属分子晶体，晶体结构因晶体获得的方式不同而异，但均系最紧密堆积所成。用超真空升华法制得的C60单晶为面心立方结构。 ★加成反应 C60中的共轭π键体系可看作是一种离域大π键， 因此， C60的大多数反应都可归属为加成反应。但与 芳烃不同的是，C60容易发生亲核加成。 C60的典型化学反应 富勒烯的应用前景 ★金属掺杂富勒烯的超导性 下表列出一些富勒烯衍生物超导体及其临界温度。 § 6-3 P区元素的二元化合物 一、低价氧化物和非整比氧化物 ① 制备条件：无水无氧 ② 氧化数特点：Rb＜+1 ③ 富金属氧化物，M-M 二、碳化物和氮化物 似盐碳化物 ？碳化铝化学式 ？碳化铝水解产物 注：Al4C3 + 12H2O →4Al(OH)3↓ + 3CH4↑ 似盐氮化物 ？氮化镁和氮化铝的水解产物 氮化硼 三变体：αβγ 制备： n Na2B4O7 ＋ 2n CO(NH2)2→ 4α-(BN)n ＋ n Na2O ＋ 4n H2O ＋ 2n CO2 α-(BN)n →β-(BN)n 结构：α（石墨型）、β（金刚石型） 性质及应用： α-(BN)n：润滑剂（白石墨） β-(BN)n ：研磨材料 课后习题：10 § 6-4 卤素元素化合物 一、互卤化物、卤氧化物 特点：奇e,　顺磁，高活性 制备：工业、实验室 KClO3 H2SO4 性质：强氧化剂 应用：杀菌、漂白等 * * §6-1 硼烷及其衍生物 §6-2 碳及其衍生物 §6-3 p区元素二元化合物 §6-4 卤素元素化合物 §6-5 稀有气体元素化学 §6-6 无机高分子 §6-7 有机金属化合物 § 6-1 硼烷及其衍生物 硼烷是硼氢化合物的总称。硼能形成多种氢化物, 如B2H6、B4H10、B5H9。除中性硼氢化物之外, 还有一系列的硼氢阴离子, 如BH4－、B3H8－ 、BnHn2－(n＝6～12)等。 1 硼氢化物的合成 ● 以三卤化硼与强氢化剂如四氢硼化钠或氢化铝钾等在质子性溶剂中反应来制备乙硼烷: 如 3NaBH4 ＋ 4BF3 2B2H6 ＋ 3NaBF4 ●一种简便的实验室合成法是把NaBH4小心地加到浓H2SO4之中: 2NaBH4 ＋ 2H2SO4 2NaHSO4 ＋ B2H6 ＋ 2H2 ●工业上在高压下以AlCl3为催化剂, 以Al和H2还原氧化硼制得: B2O3 ＋ 2Al ＋ 3H2 B2H6 ＋ Al2O3 二甘醇二甲基醚 压力, AlCl3 一、硼烷合成、性质、命名 较高级的硼烷一般可通过热解乙硼烷