无机化学——氧化还原反应与电极电势详解.ppt

第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 学习要求 6.1 氧化还原反应的基本概念 6.1.2. 氧化与还原 6.2 氧化还原反应方程式的配平 1 .氧化还原反应和原电池的能量变化 6.3 电极电势 6.3.2 电极电势 3.标准电极电势的测定 6.3.4 原电池电动势的理论计算 6.3.5影响电极电势的因素 ——能斯特方程式 书写能斯特方程式时应注意： 6.3.6 条件电极电势 6.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 6.4.3 确定氧化还原反应的平衡常数 6.5 元素电势图及其应用 6.6 氧化还原反应速率及其影响因素 6.6.2 影响氧化还原反应速率的因素 6.7 氧化还原滴定法 6.7.2 氧化还原指示剂 6.7.3 氧化还原滴定前的预处理 6.8 常用氧化还原滴定方法 应用示例 6.8.2 高锰酸钾法 6.8.3 碘量法 2. I2与硫代硫酸钠的反应 应用示例 2. 应用示例 H2O2(Na2O2、BaO2等过氧化物)的测定： 直接滴定 2MnO4? ＋ 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2?+ 8H2O 反应在室温下进行。反应开始速率较慢，但H2O2不稳定，不能加热，随着反应进行，由于生成的Mn2+催化反应，使反应速率加快。 计量关系 1/2n(MnO4?)=1/5n(H2O2) Ca2+的测定： 间接滴定 用C2O42? Ca2+ CaC2O4? H2C2O4 计量关系 n(Ca2+)=n(C2O42?)= 5/2n(MnO4?) w(Ca2+)= n(Ca2+)?M(Ca2+)/ms=5c(MnO4?)?V(MnO4?)?M(Ca2+)/2ms 铁的测定 试样溶解 Fe3+ 、 Fe2+ (FeCl4? 、Fe Cl63?) Fe2+ Fe3+ 在滴定前还应加入硫酸锰、硫酸及磷酸的混合液： 避免Cl?存在下所发生的诱导反应； 使Fe3+生成无色的[Fe(PO4)2]3?配离子，终点易于观察，并降低E??(Fe3+/Fe2+)，增大突跃范围； MnO4? + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 计量关系： n(Fe2+) = 5n(MnO4?) 测定某些有机化合物 在强碱性溶液中， MnO4－与有机化合物反应，生成绿色的 MnO42－。利用这一反应可以用高锰酸钾法测定某些有机化合物。如： 反应完全后酸化溶液，用Fe2+标准溶液滴定所有高价锰使之还原为Mn2+，计算出消耗的Fe2+标准溶液的物质的量，及在碱性溶液中反应前一定量的KMnO4标准溶液相当于Fe2+标准溶液的用量，根据两者之差，计算出该有机物物质的含量。 此法可用于测定甲酸、甲醇、柠檬酸、酒石酸等。 + 14MnO4? + 20OH? 3CO32? + 14MnO42? + 14H2O 1. 概述 碘量法 利用I2的氧化性和I－的还原性进行滴定的分析方 法，也叫碘法。 由于固体I2在水中的溶解度很小(0.00133 mol·L?1)，在实际应用时通常将 I2溶解在 KI溶液中以增大溶解度，此时I2在溶液中以I3?形式存在： I2 + I? I3? (一般仍简写为I2) 半反应为： I3－ + 2e? 3I－ E?(I2/I?)= 0.536V (1)直接碘法(碘滴定法)： I2是较弱的氧化剂，能与电极电势小于E?(I2/I?)的强还原剂Sn2+,Sb3+,As2O3,S2?,SO32?(SO2),Vc等反应，可用I2标准溶液直