第二章流体的pVT关系xln重点分析.ppt

* * * * 该方程是1955年Martin教授和我国学者候虞钧提出的。为了提高该方程在高密度区的精确度，Martin于1959年对该方程进一步改进，1981年候虞钧教授等又将该方程的适用范围扩展到液相区，改进后的方程称为MH-81型方程，通式为： * * * * * * * * * 该方程是1955年Martin教授和我国学者候虞钧提出的。为了提高该方程在高密度区的精确度，Martin于1959年对该方程进一步改进，1981年候虞钧教授等又将该方程的适用范围扩展到液相区，改进后的方程称为MH-81型方程，通式为： * * * 以上的真实气体的状态方程都含有与气体性质相关的常数项，如a，b和第二维里系数B等，计算比较繁琐和复杂，因此研究者希望寻找一种像理想气体方程那样，仅与TP相关、不含反映气体特征的待定常数，对任何气体都适用的普遍化状态方程。 * * 真实气体与理想气体的偏差集中反映在压缩因子Z上，压缩因子与气体所处的状态有关，气体的压缩因子与温度、压力的关系不具备普遍化性质。人们发现所有气体的临界压缩因子ZC值相近，表明所有气体在临界状态具有与理想气体大致相同的偏差。对应态原理是受临界点时各种气体的压缩因子近似相等这一事实的启示而发现的。 * 对比态原理尽管不太严密，但在实际当中很有指导意义。 对比态原理的理念在化工热力学的分析和应用中占有重要位置，其它的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 * 真实气体与理想气体的偏差集中反映在压缩因子Z上，压缩因子与气体所处的状态有关， * * 两个分子间的相互作用力偏离分子中心的程度。对于氩、氪、氙等分子结构为球形对称的惰性气体，两者无偏离，偏心因子值为零；分子结构越复杂或极性越大，两者的偏离越甚，偏心因子值越正。可用以关联一些与分子间力有关的性质。例如，气体的压缩因子或逸度系数可表示为对比压力、对比温度和偏心因子的函数，由此得到的压缩因子或逸度系数可使气体的P-V-T关系计算或热力学函数计算获得更精确的结果。 偏心因子是反映物质分子形状、极性和大小的参数。对于小的球行分子如氩其偏心因子 等于0，偏心因子可表征特定物质对比蒸汽压于简单球形分子之间的偏差。当分子中碳数相同时，烷烃的偏心因子较大，环烷烃和芳烃的较小。 偏心因子 也称为偏心率或离心率，是衡量分子椭圆扁平程度或非球形度的物质特性常数，定义为椭圆两焦点间的距离和长轴长度的比值，反映出物质分子形状与物质极性大小。偏心因子越大，分子的极性就越大。 * * * * * * * * * * * 虚拟临界常数法用的即是Kay规则 * * * * * * * * （3） Martin-Hou方程 （MH方程） 式中： MH方程常数Ai,Bi,Ci(i=2,3,4,5)及b，可以从纯物质的临界参数和蒸气压曲线上的一点数据求得。 通式： 方程形式： 方程常数： * 方程精度高，适用范围广； 现已广泛应用于流体的p-V-T关系、汽液平衡、液液平衡等热力学性质推算，并被用于合成氨的设计和过程模拟中； 能同时适用于汽、液两相。 MH方程的特点： * （3）混合物的MH方程 (k=2) (k=1,3,4,5) 方程常数混合规则： 温度函数混合规则： 2.4 END * * §2.5 液体的PVT性质 §2.4.1 混合规则与虚拟临界参数 §2.4.2 气体混合物的第二Virial系数 §2.4.3 混合物的状态方程 * * 与气体相比： 液体PVT性质，在工程上常采用方法 图表法 结构加和法 经验关联式 普遍化关系式 摩尔体积容易测定； 除临界区外，压力与温度对液体容积性质影响不大； 体积膨胀系数和压缩系数的值很小，几乎不随温度压力变化。 §2.5 液体的PVT性质 * * 1、饱和液体摩尔体积: 前面介绍的SRK，PR方程可以计算饱和液体体积，但对整个液相区仅能作定性描述；而其它EOS根本不能用于液相区。 （立方型EOS如果有三个体积解，请问哪一个是饱和液体体积？） 由于除临界区外，P，T对液体的性质（比容，密度）影响不大。液体的PVT关系形成了另一套表示和关联方法。 与EOS相比，这些关联式简单且精度高。 * C P V V sl V x V sv P* TTc (3)TTc 三个不同实根，发生于两相区 V大—对应于饱和汽摩尔体积 V小—对应于饱和液摩尔体积 V中—无物理意义。 * * 1、Rackett方程 2、修正的Rackett方程 Vsl是饱和液体的摩尔体积; ZRA值可查阅文献，或用下式估算： * * 2、 液体摩尔体积 利用对应状态原理，可以从已知液体体积V1得到需要计算的液体体积V2. * (1) 试估算310