第二章--流体的P-V-T关系重点分析.ppt

第二章 流体的P-V-T 关系 一、纯物质的P-V-T关系 二、气体的状态方程 三、对比态原理及其应用 四、真实混合气体的P-V- T 关系 五、液体的P-V-T关系 如何解决？ 只有建立能反映流体P-V-T关系的解析形式才能解决。 这就是状态方程 Equation of State (EOS) 的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其它物性数据不可缺少的模型。 流体P-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一 EOS+CPig——所有的热力学性质 P-V 图的特征、相关概念 单相区（V，G，L） 两相共存区（V/L） 饱和线（饱和液体线、饱和气体线） 过热蒸汽 过冷液体 等温线（T=Tc、TTc、TTc） 临界等温的数学特征 超临界流体（ T Tc 和 P Pc） P-T 图的特征、相关概念 单相区 两相平衡线（饱和曲线） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 三相点(Tt, Pt )和临界点(Tc, Pc, Vc) 等容线 临界等容线V=Vc、VVc、VVc 例1. 将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 临界点及超临界流体 临界点：气液两相共存的最高温度或最高压力。 超临界流体区（T Tc 和 P Pc） Tc—临界温度；Pc —临界压力；Vc —临界体积 临界等温的数学特征 超临界流体（Supercritical Fluid, SCF） 在T Tc 和 P Pc区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体, 称为超临界流体. 多种物理化学性质介于气体和液体之间, 并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数, 具有气体一样的低粘度和高扩散系数. 物质的溶解度对T、P的变化很敏感 ，特别是在临界状态附近， T、P 微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变 ，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、P 的调控来进行物质的分离. 超临界流体特性 超临界萃取技术的工业应用 现研究较多的超临界流体包括 : CO2 、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等. 但受溶剂来源、价格、安全性等因素限制。只有CO2 应用最多. 临界条件温和Tc=31 ℃ ；Pc =7.4MPa。萃取温度低(3 0℃～ 50℃ )能保留产品的天然有效活性。 溶解能力强. 惰性（不污染产品） 、价廉易得、选择性良好和产物易从反应混合物中分离出来. 大规模超临界流体萃取的兴起于 用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因. 用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分. 现在用于提取油脂、香精、色素、药物、酶的有效成分,制造出真正的天然“绿色食品”. 脑白金、鱼油、小麦胚芽油、沙棘油、啤酒花浸膏等天然和医药保健品. 利用超临界CO2流体技术从植物/动物中提取纯天然的高附加值的物质 二、状态方程（EOS） 状态方程的应用 目前已有150多种EOS。但没有一个EOS能描述在工程应用范围内任何气体的行为。 状态方程包含的规律愈多，方程就愈可靠；准确性越高，范围越广，模型越有价值。 状态方程的准确度和方程型式的简单性是一对矛盾。 建立EOS的方法：或以理论法为主、或以经验法为主。实际应用以半经验半理论和纯经验的EOS为主。 我们介绍各种EOS的特点和应用范围，并不要求建立。 状态方程的分类 vdW EOS的缺点: 两项修正项过于简单，准确度低，不能在任何情况下都能精确描述真实气体的P-V-T关系. 实际应用少. RK方程常数的获取: 如何用RK方程计算 小结：已知P , T ，如何求 V ？ 1、RK方程计算气相体积准确性有了很大提高。 2、RK方程能较成功地用于气相 P-V-T 的计算，但计算液相体积的准确性不够，不能同时用于汽、液两相。 3、RK方程用于烃类、氮、氢等非极性气体时，即使在几百大气压精度都较高，误差仅在2%左右；但对于氨、水蒸气等极性较强的气体则精度较差，误差在10-20%。 4、对RK方程进行修正，但同时降低了 RK的简便性和易算性。成功的有Soave的修正式（SRK） 对比态原理 对比态原理—三参数压缩因子法 对比态原理—普遍化第二维里系数关系式 对比态原理小结 使流体性质在对比状态下便于比较。当已知一种物质的某种性质时，往往可以用这个原理来确定另一结构与之相近的物质的性质。 对比状态原理尽管不太严密，但在实际当中很有指导意义。 对比态原理的理念在化工热力学的分析和应用中占有重要位置，其它的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 两参数CSP只能适合于简单