第九章电化学基础(第27课时)详解.ppt

放电 充电 (2)负极：CH4－8e－＋2H2O===CO2＋8H＋ 正极：2O2＋8e－＋8H＋===4H2O ③加氧失氧原则 ⅰ.加氧时，就在反应物中加H2O或OH－ a．在中性或碱性溶液中加OH－ 如纽扣电池以KOH溶液为电解质溶液，其总反应式： Zn＋Ag2O===2Ag＋ZnO，根据加氧原则，负极反应式：Zn－2e－＋2OH－===ZnO＋H2O b．在酸性溶液中加H2O 如铅蓄电池以硫酸为电解质溶液，其充电时，总反应式为：2PbSO4＋2H2OPb＋PbO2＋2H2SO4，其阳极反应式：PbSO4＋2H2O－2e－===PbO2＋ SO42－＋ 4H＋ ⅱ.失氧时应在反应物中加H2O或H＋ a．在中性或碱性溶液中加H2O 如纽扣电池(碱性)正极反应式： Ag2O＋2e－＋H2O===2Ag＋2OH－ b．在酸性溶液中加H＋ 如铅蓄电池在放电时的总电极反应式：Pb＋PbO2＋2H2SO4===2PbSO4＋2H2O，其正极反应式：PbO2＋ 2e－＋SO42－＋ 4H＋===PbSO4＋2H2O ④中性吸氧反应生碱原则 在中性电解质溶液环境中，通过金属吸氧所建立起来的原电池反应，其反应的最后产物是碱。 思考3：1991年，我国首创以铝、空气、海水组成的新型电池，用作航海标志灯，这种海水电池的能量比“干电池”高20～50 倍，试写出该电池正负极的电极反应式。 【答案】负极：4Al－12e－===4Al3＋ 正极：3O2＋6H2O＋12e－===12OH－ 【解析】此原电池是在海水这个中性环境中通过铝吸氧而建立起来的，其负极反应式：4Al－12e－===4Al3＋，正极反应式：3O2＋6H2O＋12e－===12OH－，除此之外，如锌电池、铁的吸氧腐蚀等都符合这个原则。 ⑤自发性原则 如果以较活泼金属(金属活动性顺序表Pt 以前)作原电池的电极材料，一般以能自发的与电解质溶液反应的电极材料作负极，如果正、负极都能与电解质溶液反应，则较活泼的电极材料作负极。 【解析】(1)电解质溶液为稀硫酸时，Mg、Al都能与稀硫酸反应，但Mg比Al活泼，所以Mg作负极，Al作正极，故电极反应式为：负极： Mg－2e－===Mg2＋，正极：2H＋＋2e－===H2↑。 (2)电解质溶液换为NaOH溶液时，Mg不能与NaOH溶液自发的进行反应，而Al是两性金属，能与NaOH溶液反应，所以该原电池装置中，Al作负极，Mg作正极，再结合是否共存原则，相应的电极反应式：负极：Al＋4OH－－3e－===AlO2－＋2H2O，正极：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－。 【答案】 (1)负极：Mg－2e－===Mg2＋　正极：2H＋＋2e－===H2↑ (2)负极：2Al＋8OH－－6e－===2AlO2－＋4H2O 正极：6H2O＋6e－===3H2↑＋6OH－ (2)书写技巧 ①列物质、标得失；②选离子、配电荷；③配个数、巧用水；④两式加、验总式。 强调：负极：还原剂－ne－===氧化产物 正极：氧化剂＋ne－===还原产物 电解质溶液中的离子(如H＋、OH－)和水等，如氧化(或还原)产物能与之发生反应，则其一般书写在电池反应式中。 3．复杂电极反应式的书写方法 (1)首先确定总反应。 (2)根据化学反应确定原电池的正、负极。 (3)由反应物和生成物结合电解质溶液写出负极的电极反应式，如＋4价的C在酸性溶液中以CO2形式存在，在碱性溶液中以CO3 2－形式存在。 二、原电池原理的应用 1．加快化学反应速率 理论上，氧化还原反应均可设计成原电池，因有电流产生，加快了电子的转移，从而加快了化学反应速率。如：实验室利用Zn与稀H2SO4反应制取H2时，稀H2SO4中滴入几滴CuSO4溶液，从而加快了H2的逸出。 2．比较金属的活泼性 根据溶解(或质量减轻)的为负极，质量增加(或产生气泡)的为正极，结合负极活泼性＞正极活泼性，便可作出结论。 3．用于金属的防护 使被保护的金属制品作原电池正极而得到保护。例如，要保护一个铁质的输水管道或钢铁桥梁等，可用导线将其与一块锌块相连，使锌作原电池的负极。 4．设计制作化学电源 设计原电池时要紧扣原电池的构成条件。具体方法是： (1)首先将已知氧化还原反应拆分为两个半反应； (2)根据原电池的电极反应特点，结合两个半反应找出正、负极材料及电解质溶液。 ①电极材料的选择 在原电池中，选择还原性较强的物质作为负极，并且原电池的电极必须导电，电池中的负极必须能够与电解质溶液反应。 ②电解质溶液的选择 电解质溶液一般要能够与负极发生反应，或者电解质溶液中溶解的其他物质(如空气中的氧气)能与负极发生反应。但如果两个半反应分别在两个容器中进行(中间连接盐桥)，则左右两个容器中的电解质溶液应选择含有与电极材料相同的