湖南农业大学生物化学-03-蛋白质化学-02蛋白质一级结__new要点.docVIP

第二章 蛋白质化学  本章内容 第一节 蛋白质的建筑构件—氨基酸 第二节 蛋白质的共价结构 第三节 蛋白质的高级结构 第四节 蛋白质结构与功能的关系 第五节 蛋白质的理化性质 第六节 蛋白质分离与纯化技术  第二节 蛋白质的共价结构 一、蛋白质中氨基酸的连接方式 二、肽键的结构和性质 三、肽的物理和化学性质 四、天然存在的活性肽 五、蛋白质一级结构测定  第二节蛋白质的共价结构 蛋白质中氨基酸的连接方式 一、蛋白质的一级结构 ? 蛋白质的一级结构（primary structure）是指蛋白 质分子中，从N-端到C-端氨基酸残基的排列顺序，即 氨基酸的线性序列。 ? 在基因编码的蛋白质中，这种序列是mRNA中的核苷 酸序列决定的。 ? 主要的化学键 肽键，有些蛋白质还包括二硫键。  氨基酸在蛋白质分子中的连接 ?肽键：α-羧基 α-氨基 脱水缩合 ?肽：氨基酸通过肽键连接 形成的化合物。 ?由两个氨基酸组成的肽称为二肽，由多个氨基酸组成的 肽则称为多肽（Polypeptide)。组成多肽的氨基酸单元 称为氨基酸残基(amino acid residue)。  肽链的写法与命名 游离的??氨基在左，游离的??羧基在右，氨基酸之间用 “—”表示肽键。 N末端 C末端 写法一： H2N —丙氨酸 —酪氨酸 —天冬氨酸—甘氨酸 — COOH 写法二： Ala-Tyr-Asp-Gly（三字符） 写法三： A - Y - D - G （单字符） 命名为：某氨基酰某氨基酰。。某氨基酸  第二节蛋白质的共价结构 肽键的结构和性质 刚性酰胺平面 C‐N单键键长0.147nm C=N双键键长0.127nm 共振产生的结果： ?产生键的平均化：肽键键长0.1325nm ?肽键呈反式构型并限制绕肽键的自由旋转 ?形成酰胺平面：由于肽键具有部分双键的性质，使 参与肽键构成的六个原子被束缚在同一平面上，这一 平面称为肽单元（酰胺平面，肽键平面）。  第二节蛋白质的共价结构 肽键的结构和性质 刚性酰胺平面 多肽链可以看成由Cα串联起来的无数个酰胺平面组成  牛胰岛素的化学结构 A链 S S 21 H2N-Gly-Ile-Val-Glu-Gln-Cys-Cys-Ala-Ser-Val-Cys-Ser-Leu-Tyr-Gln-Leu-Glu-Asn-Tyr-Cys-Asn- COOH S S S S B链 H2N-Phe-Val-Asn-Gln-His-Leu-Cys-Gly-Ser-His-Leu-Val-Glu-Ala-Leu-Tyr-Leu-Val-Cys-Gly- 链内二硫键 30 Glu-Arg-Gly-Phe-Phe-Tyr-Thr-Pro-Lys-Ala-COOH 链间二硫键 一级结构的基本内容： 1、氨基酸排列顺序 2、二硫键形成方式  第二节蛋白质的共价结构 三、肽的物理和化学性质（了解） 1.肽与氨基酸一样具有酸、碱性质，它的解离主要来自游离末端 ?-NH2和游离末端?-COOH以及侧链上可解离的基团。 2.肽的等电点：肽所带净电荷为“零”时，溶液的pH值。 Ala-Ala-Lys-Ala + NH+3 P COO- NH+3(ε) NH NH2 P COO- NH+3(ε) 3 pK 3.6 pK 8.0 P COOH NH+3(ε) + - + P++ - P+ P NH2 pK 10.6 P COO- pI = (8.0＋10.6)/2 NH2(ε) = 9.3 P-  第二节蛋白质的共价结构 三、肽的物理和化学性质（了解） 3.肽的化学反应：也能发生茚三酮反应、Sanger反应、DNS 反应和Edman反应；还可发生双缩脲反应。 NH2 C O NH2 C O NH2 加热 + NH3 ↑ NH NH2 C O C O NH2 NH2 双缩脲＋碱性CuSO4溶液 紫色 双缩脲反应：肽和蛋白质特有的。 含有两个或两个以上的肽键化合物与CuSO4碱性溶液 生成紫红色或蓝紫色的复合物。  第二节蛋白质的共价结构 四、生物活性肽 ?生物体内具有一定生物学活性的肽类物质称生物 活性肽。 ?激素：催产素（刺激平滑肌收缩）、加压素（使血管收缩而 升高血压）、舒缓激肽（9肽，抑制组织激动，在研究DNA复 制和RNA合成中有特别作用）、脑啡肽（能同某些脑细胞结合 而导致痛觉丧失。） ?抗菌素：短杆菌肽S、放线菌素D ?毒素：α‐鹅膏覃碱、芋螺毒素 ?谷胱甘肽（GSH）  第二节蛋白质的共价结构 生物活性肽 多肽类激素及神经肽 体内许多激素属寡肽或多肽  第二节蛋白