1.1液态结构.ppt

3、液体结构模型和理论 迄今为止还没有很好描述液态结构的统一模型。 早期曾把液体视为浓缩的气体，考虑分子（原子）间作用力，修正气体状态方程，提出描述液体运动的分子分布函数，在实用上没有取得成功。 刚球随机密堆积模型 (Bernal,1964) “随机密堆积模型” - 液体是原子或分子刚球的随机密集堆积物，其中没有晶体区域，也没有大到足以容纳另一原子的空穴。 球的随机密堆积模型 p25 案例1.16 等径刚球随机密堆积的径向分布函数关系（Bernal，1965） 曲线根据液态氩中子衍射结果的计算值绘制，11个实验点是根据刚球模型的计算值 r - 离参考原子（刚球）中心的距离（以球体直径为单位） N - 在0.2倍球直径的壳层内球的平均数 曾提出过不同液体结构模型，例如： 点阵理论（lattice theory） ：将液体看作是各处被破坏的固体。 即液体就是固体的长程有序点阵被大量缺陷严重破坏。这类理论的出发点，都是以不同的方式将缺陷引入晶体点阵中。 点阵理论（1936-1958） 晶胞理论(free-volume or cell theories)，分子或原子被假定占据晶格位置，固体时它们仅在节点振动，液体时它们更自由，可以在一个由周围原子组成的晶胞（cell）内运动； 孔穴或空洞理论，将大量空位引入点阵。 有效结构理论：用似晶组分与似气组分之间的配比关系表示液体状态。 对点阵理论的评价 能够解析一些液体行为，但基于这样的理论计算确定的径向分布函数与实验结果符合得不好。它们现在已经很少被使用。 必然导致低估熔化引起的熵变。衍射结果表明在液体中并不存在与固体类似的结构。 液体中分子运动的计算机模拟 固体、液体和气体中分子的二维系统运动轨迹 （Barker，Henderson，1981） 蒙特卡罗（Monte Carlo）法 分子动力学法（molecular-dynamical method） 4.实际液态结构的不均匀性 液体结构理论建立在理想状态—绝对纯的物质。以实际金属液体为例 例：99.999999%Fe, 杂质含量10-6 %，每摩尔Fe，体积为7.1cm3，原子数为6.023*1023个原子。 则每cm3铁中，杂质原子数为1015量级。 原子间结合力不同，不同合金元素和杂质可能以溶质、化合物（固、液、气态）等不同方式存在；杂质的存在破坏了液体的均匀性，造成分布不均。 实际液态金属结构的不均匀性 由于散热和纯净度影响，存在 1）温度不均匀（能量起伏） 2）成分和浓度的不均匀（起伏） 3）相和结构的不均匀（起伏） 正是这些不均匀，为凝固成核提供了必要条件，使实际金属凝固时成核更容易。 End of 1.1 2010年秋季 大连理工大学本科生课程 材料成形原理—液态成形原理 姚曼 2010年秋季 大连理工大学本科生课程 材料成形原理—液态成形原理 姚曼 大连理工大学材料学院本科生课程 材料成形原理 ——液态成形原理 主讲教师：姚曼 教授 大连理工大学 材料科学与工程学院 1 液态结构和物理性质 Structure and Properties of Liquid Materials 主要内容 1.1 液态结构 和模型 1.2 液态的物理性质 1.3 黏滞性 1.4 界面现象 1.1 液态结构和模型 凝固过程从液态开始。 金属和合金液的结构对凝固过程和组织有重要影响。 合金液的预处理，如过热处理、微合金化处理等可以改变液体的状态与结构，从而影响凝固组织。 科学上对物质的液体状态的认识，远远落后于气态和固态。 对气态结构的认识(1) 在十八、十九世纪，气体状态可清晰地用数学式子表示。理想气体状态方程：PV=nRT （R-理想气体常数） 理想气体中原子或分子被看成是一些弹性小球，在低压和中压下，运动距离平均值与其尺寸相比是很大的，故相互作用力可忽略。 高压下，质点间相互作用力和所占体积不可忽略，进行修正。 对气态结构的认识(2) 范德瓦尔（Van der Waals’）公式： (P+a/V2)(V-b)=RT P-压力 V-摩尔体积 R-通用气体常数 T -温度 a/V2-考虑原子和分子间相互作用力 b-与原子或分子体积有关的常数 对固态结构的认识 二十世纪初，衍射技术的发现，固态结构被清楚认识。 在晶体物质的结构中，原子或原子团在空间是按规则的几何图形排列的—长程有序