第四章 铁电相变的微观理论 基于朗道理论的铁电相变热力学理论,经过Müller,Ginzburg和Devonshire等人的工作,在1950年代已基本成熟。但从原子水平上阐明铁电性的微观理论,直到1960年代初才有突破性进展。原因:一方面是铁电性起因复杂,与晶体结构、电子结构、长程和短程相互作用等都有关系;另方面大多数铁电体结构相当复杂,给精确结构测定和微观研究造成困难。 1960年代以前,微观理论只有一些针对特定晶体的模型理论,需要一些物理意义不够明确的假设,而且即使对同一晶体也只能说明一部分现象。不过,Slater关于 BaTiO3的理论和关于KH2PO4的理论,对后来的发展起了重要作用。前者强调氧八面体中Ti离子运动对极化的贡献,后者指出氢键中质子有序化是KH2PO4自发极化的起因。 软模理论揭示铁电相变的共性 进入1960年代,微观理论有了突破:Cochran和Anderson另辟蹊径,提出铁电相变理论应该在晶格动力学范围内加以研究,而且只需注意相变时频率降低的光学横模(“软模”),软模本征矢的“冻结”造成了原子的静态位移,后者使晶体中出现自发极化。 软模理论揭示铁电相变共性,指出铁电和反铁电相变都只是结构相变的特殊情况。这个理论很快得到实验支持,促进了铁电体物理学发展。 铁电相变往往既有位移型特征又有有序无序特征 软模理论最初只是用来处理位移型系统,后来人们认识到,其基
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