超高分子量聚乙烯译文外文文献翻译躲避查重首选_new重点分析.docVIP

常规超高分子量聚乙烯（UHMWPE）和纳米颗粒，诸如碳纳米管或陶瓷，复合材料要求由于聚合物基体的熔融粘度高的特殊处理技术。最近，我们已经表明，聚合用单部位催化体系在适宜的反应条件下产生的“解开”超高分子量聚乙烯可以以固体状态进行处理。在这项研究中，纳米颗粒被用作载体的单中心催化剂体系的UHMWPE的聚合中。纳米颗粒，加上受控反应条件的高表面积，有利于聚乙烯链的具有缠结的数量减少的生长。这种新颖的合成路线提供了几个优点：1）在催化系统更加稳定，并在聚合反应过程中发生较少的结垢; 2）纳米颗粒直接嵌入在另外顽固聚合物基质; 3）缠结在UHMWPE基体中的低量使得得到的复合物，以在固态处理远低于在宽的温度窗口的平衡熔化温度，得到高强度/高模量的磁带。 关键词 超高分子量聚乙烯;二氧化钛;碳纳米管 1.简介 超高分子量聚乙烯（UHMWPE），具有重均摩尔质量（Mw）为更大的超过一百万克/摩尔，广泛用于高要求的应用[1]，但不能用常规方法由于具有极高的熔体粘度加工聚合物，从链之间的大量缠结导致[2]。这是为市售超高分子量聚乙烯，它主要合成多相齐格勒 - 纳塔催化剂[3]，尤其如此。这些催化剂中，在他们的基本配方，组成的TiCl4外延吸收在MgCl2和与aluminumalkyls（AlR 3的）激活的：在空间接近的钛活性部位，加上在工业过程中通常使用的高聚合温度，结果在形成了一个相当数量的不断增长链之间的纠葛。 Smith等人。 [4]在1987年通过使用支撑在载玻片一个VCl4催化剂和在-40℃下进行聚合报道与缠结的数量减少一个超高分子量聚乙烯的合成。他们的实验指出，聚合物链的快速结晶的作用，通过了“单分子”晶体的形成减少缠结密度。然而，由于VCl4系统在这些低温下的差的催化活性，此合成路线不再追求的。制备聚合物的金属茂的来临[5]和后茂金属[6]催化剂（通常描述为“均相催化剂”在对比原始齐格勒 - 纳塔那些被称为“非均相催化剂”），已开辟了新的可能性通过不同的反应条件的结构。在最近的论文[7]，我们已经表明，有可能通过使用均相单中心催化剂用显著催化活性（双 - 苯氧基亚胺钛催化剂开发的藤田等人，指定为FI减少缠结的数目[8]）在合适的反应条件，例如，使用低催化剂浓度（从而确保在温度高于0℃，1巴的乙烯压力在聚合物链上的活性部位生长）之间的空间距离。合成“迎刃而解”超高分子量聚乙烯[9]显示独特的功能，是基本技术相关性。该聚合物提供了一种独特的，无溶剂的路线，以获得高模量，高强??度的磁带，其中该压缩的膜可以沿单轴和双轴方向在宽的温度窗口进行处理，从125℃至145℃[10]。物理参数，如高模量（超过180 GPA）和拉伸强度，打破（超过4.0 GPA），在通过该路由处理磁带，搭配高端的解决方案纺纤维的市售[11]。然而，使用均相催化剂的合成路线的商业可行性是因为反应器结垢，使用大量的助催化剂 - 通常的甲基[铝（CH 3 O）N，毛]的挑战 - 和工业的技术障碍，使一个从异构转变为均相催化体系。在本文中，我们探讨使用heterogenised（支持）催化体系的可能性，以获得UHMWPE在解开状态。为了实现导致“单链形成单晶”的条件下，均相催化位点上的纳米颗粒的高表面积的支撑和聚合反应在室温下进行。 方案1示出了在由于不同密度的聚合期间的活性催化位点而产生缠结的形成差异。为一个例子，由于催化位点结合更高的聚合温度较高密度，更大数量的缠结进行比较，以低浓度（B）的均相催化剂使用多相齐格勒 - 纳塔催化剂（A）中时建立，并且均相催化剂在高比表面积的纳米粒子（C）的支持。为（B）和（C）的结晶化速度，减少在30℃以下的聚合温度进一步提高。 全尺寸图片（49 K） 方案1。 聚合与A）非均相催化剂时纠葛的形成; B）的单点催化剂; C）支持纳米单活性中心催化剂。 图选项 关于合适的载体均匀单活性中心催化剂体系的heterogenisation可以遵循不同的路由来实现： 1） 浸渍在载体上的催化剂，具有随之而来的活化与合适的助催化剂 2） 浸渍在载体上的助催化剂的，具有连续加入催化剂 3） 催化剂/助催化剂混合物的在载体上浸渍 4） 催化剂的表面上通过共价键上的束缚 在这项工作中，我们选择遵循的路线2，因为实验结果[12]表明，助催化剂的浸渍不改变催化剂的化学性质，从而使所得到的聚合物的特性得以保留。此外，如果毛是受支持的助催化剂，所得到的“支持的MAO可以组合使用多种金属茂和非金属茂（方案2）的。 全尺寸图片（25 K） 方案2。 浸渍的助催化剂（MAO）上的支持，接着加入催化剂。 图选项 一旦聚合已经发生，用作载体的纳米颗粒将被均匀地嵌在超高分子量聚乙烯和所得复合材料可表现出许多有用的性能。例如，在超高分子量聚乙烯的基质纳米羟基磷灰石可以被