2015 第二章 分子间力与位能函数.pptVIP

* * 第三章、分子间力与位能函数 纯物质或混合物的热力学性质，除决定于分子的本性外，还决定于分子间力。 实际流体分子内部存在引力和斥力，无引力，气体则不会凝结而成液体和固体，若无斥力，液体也不会表现为对压缩的抗拒性。 第一节 分子间力 实际流体的以下性质与分子内部运动的形态无关，主要决定于分子间力： （1）p—V—T关系； （2）偏离函数如CP－CP0、H－H0、S－S0 、逸度系数 ，以及它们随温度压力的变化； （3）相变过程中的热力学性质变化，如相变热、相变熵； （4）混合过程中的热力学性质变化， 如△GM、 △HM 、 △SM 、 △VM ，以及相应的超额性质 GE、 HE 、 SE 、 VE 。 p—V—T关系是最基本的！ 研究分子间力，对于研究热力学性质来说，首先就是为了得到p-V-T关系。 分子间力并不是只对热力学性质有意义，对于另一类重要性质—迁移性质，如粘度、导热系数、扩散系数等，也是主要影响因素。 目前对分子间力的认识还相差很远，为半定量与定性的，仅对实际流体提出简单理想的模型。 P-V-T+CPig——所有的热力学性质 分子间相对位置不同存在着势能，对简单球形对称的分子，势能 为分子间距离的函数。 人为设定 时 ，位能的数