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乙烯的新生产工艺 学 院 化工学院 专 业 化学工程与工艺 班 级 3 年 级 2011 姓 名 周林杰 学 号 3011207091 乙烯生产新技术的探索和开发 摘要：介绍了制取乙烯的新生产工艺，包括乙烷脱氢、催化裂解、甲烷氢化偶联和甲醇转化等乙烯生产新工艺，对该领域的最新研究成果进行了综述。 关键词：乙烯；乙烷脱氢；催化裂解；氢化偶联；甲醇转化 乙烯是石油化工最重要的一种基本原料，主要用于生产聚乙烯、聚氯乙烯等聚合物以及环氧乙烷、乙二醇等有机化工原料，目前约有75%的石油化工产品由乙烯来生产。目前全世界乙烯生产能力已经达到156.45Mt/a，其中亚太地区占26.66%，东欧和前苏联地区占7.21%，中东和非洲地区占9.93%，北美地区占51.10%，南美地区占3.88%，西欧地区占21.22%。石油化工是推动世界经济发展的支柱产业之一，而乙烯工业作为石化工业的龙头具有举足轻重的地位。随着世界经济的发展，低级烯烃的需求呈逐年增加的趋势。据有关统计数据，今后几年内，随着乙烯衍生物的需求增长，乙烯生产能力将以每年4.2％的速率增长。 随着石化行业竞争的加剧，各乙烯厂商在技术创新上加强了力度，首先，改进现有乙烯生产技术，提高选择性、降低投资、节能降耗是乙烯生产技术发展的总趋势。其次，研究和开发人员进行了新的乙烯生产技术的探索和开发，希望能够以此作为蒸汽裂解制乙烯的补充。 1. 乙烷脱氢技术 乙烷制乙烯的传统方法是热裂解法、该方法反应条件苛刻，反应过程中生成焦炭并沉积在炉管壁上，必须定期清焦。为了更充分地利用乙烷资源，近年来研究乙烷制乙烯的新工艺日益活跃，并且取得了一定进展。 1.1 乙烷催化脱氢制乙烯 烷烃在固定床反应器中催化脱氢已实现了工业化。20世纪80年代初期，美国UOP公司将催化脱氢与铂重整中连续再生技术相结合，成功地开发了用于低级烷烃催化脱氢的Oleflex工艺，该工艺用于乙烷催化脱氢，乙烷转化率为25％时，乙烯选择性达98％~99％。该方法的优点是产品单一，并能副产大量氢气。 最近Dow Chemicals公司开发了一种乙烷脱氢制乙烯的工艺，据称乙烷单程转化率达到50％，乙烯选择性为86％。与传统的蒸汽热裂解工艺相比，乙烯选择性较高，但乙烷转化率略低(传统蒸汽裂解工艺的乙烷转化率为60％或更高)，反应产物中不合乙炔和丁二烯，不需纯化即可直接用于乙苯生产。该工艺技术的核心是一种镓、锌改进的丝光沸石催化剂、反应温度700℃，反应条件较蒸汽裂解工艺温和，这样可以延长设备寿命、减少维修、降低能耗。虽然乙烷催化脱氢的工艺流程和催化剂技术较为成熟，但其受热力学平衡的限制，乙烯收率难以提高。为解决此问题，曾有人提出采用膜反应器，以打破化学平衡、提高目的产物的收率，该技术尚处于探索之中。 1.2 乙烷催化氧化脱氢制乙烯 烃类氧化脱氢制乙烯是20世纪60年代开始发展起来的一种方法。乙烷氧化脱氢反应与热裂解反应相比，变吸热反应为放热反应，能耗降低。可以用于该反应的氧化剂有O2、N2O和CO2等，有人还提出采用SO2、SOC作催化剂，但结果不理想，以O2或CO2为氧化剂的乙烷氧化反应发展前景最好。用于该工艺的催化剂主要有碱金属氧化物、碱土金属氧化物和稀土金属氧化物。 (1) DoW Chemicals公司的专利技术 自热条件下的催化氧化脱氢由于有效地利用了热能，因而具有很大的吸引力。Dow Chemicals公司最近公布了一项乙烷在自热条件下催化氧化脱氢制取乙烯的专利技术，据称该工艺可有效降低乙烯的生产成本。将乙烷／氧气／氢气组成的原料气先预热到275℃，随后在固定床中于0.14MPa、空速125752h-1条件下，在以MgO为载体的Pt/Cu催化剂作用下进行反应，在数秒内反应温度自发升到925℃，并在反应过程中持续保持这种状态。在自热状态下，当乙烷的转化率为75％时，乙烯选择性为81％。虽然其选择性与蒸汽裂解法相近，但其转化率比蒸汽裂解法的转化率(65％)高得多。该工艺的主要副产物是CH4、CO和CO2。原料气中含有的氢气可以促进乙烷的转化，同时可减少深度氧化物的产生。该反应的放热特性可免除使用传统裂解工艺所需的大型、昂贵的裂解炉。该工艺的反应器是一种简单的外壳式反应器，内有催化剂，采用125752h-1的高空速，停留时间约为30ms，而在蒸汽裂解炉中的停留时间约为0.1~0.4s。在同等产能和规模情况下，该工艺的反应器可比蒸汽裂解炉更小，价格更便宜。 此外，Dow Chemicals公司还透露了一项流化床设计改进技术，该技术生成乙烯的选择性比固定床体