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* * §7.9 电极的种类 第一类电极 第二类电极 氧化还原电极 1. 第一类电极 按照电极材料和接触的溶液,基本分为三类。 有两种情况 ① 0价金属和离子溶液组成 ②除了 0价非金属和离子溶液组成,还有惰性电极 锌电极 Zn2+ | Zn Zn2+ + 2e → Zn 电极符号 电极反应(均写为还原反应) 铜电极 Cu2+ | Cu Cu2+ + 2e → Cu ①金属电极和卤素电极 特点:电极与它的离子溶液相接触,参与反应的物质存在于两个相中,电极有一个相界面。 卤素电极 氯电极 Cl- | Cl2(g) | Pt Cl2(g) + 2e → 2Cl- 碘电极 I- | I2(s) | Pt I2(g) + 2e → 2I- 酸性氢电极 H+ | H2(g) | Pt 2H+ + 2e → H2(g) 碱性氢电极 H2O, OH- | H2(g) | Pt 2H2O + 2e → H2(g)+2OH- ⑴ 将被氢气吹打的铂片浸入到碱性溶液中 ⑵ 将被 H2 吹打 Pt 的浸入到酸性溶液中 ② 氢电极 H+ | H2(g) | Pt (3)氧电极 酸性氧电极 H2O, H+ | O2(g) | Pt O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O 碱性氧电极 H2O, OH- | O2(g) | Pt O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH- 两种氧电极标准电极电位的关系为: 0 自学p336例7.8.1 将 Hg(l) 与 Hg2Cl2 的糊状物浸在 KCl 溶液中 2. 第二类电极(参与电极反应的物质存在于三个相中,电极有两个相界面) 第二类电极也分为两种情况 ⑴ 金属—难溶盐电极 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐,然后浸入含有该难溶盐的负离子的溶液中构成的电极。常用的两种此类电极 1) Ag-AgCl 电极 : Cl- | AgCl(s) | Ag AgCl(s)+e → Ag+Cl- 将覆盖有 AgCl 的 Ag 电极插入 KCl 溶液中 甘汞电极: Cl- | Hg2Cl2(s) | Hg(l) Hg2Cl2(s) + 2e → 2Hg(l) + 2Cl- 两种电极的电极电位都是与 Cl- 的活度有关。 可简写为 顺便介绍一下“参比电极”的概念。 标准氢电极是一级标准电极,其电极电位是统一规定的理论标准。但氢电极使用条件比较苛刻,既不能在含有氧化剂的溶液中,也不能在含有汞和砷的溶液中使用。因此在实际应用中往往采用其他电极作为参比电极,代替氢电极作为标准(二级标准)来测定其他电极的电极电位或测定电池电动势。 甘汞电极制作容易,电极电位稳定,常以甘汞电极作为参比电极。按甘汞电极中KCl溶液浓度的不同,分为三种甘汞电极:饱和KCl溶液, 1 mol·dm-3 KCl 溶液, 0.1 mol·dm-3 溶液。三种甘汞电极的电极电位都以氢电极为标准测得,它们便可以充当二级标准。看P35下方的表,给出了三种甘汞电极的电极电位。 P337 例 7.8.2 正是使用甘汞电极作为参比电极,测定未知溶液的pH的,请下去认真自学。 ⑵ 金属—难溶氧化物电极 在金属表面覆盖着一层难溶氧化物后,浸入到含有H+或OH-的溶液中而构成 如 锑—氧化锑电极 酸性溶液 H+, H2O | Sb2O3(s) | Sb Sb2O3 + 6H+ + 6e → 2Sb + 3H2O 碱性溶液 OH-, H2O | Sb2O3(s) | Sb Sb2O3 + 3H2O + 6e → 2Sb + 6OH- 其实任何一个电极上都发生的是氧化反应或还原反应。此处的氧化还原型电极指的是: 3. 氧化还原电极 惰性电极浸在含有同种元素的两种不同价态的离子溶液中所构成的电极。
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