北京大学有机化学课件1.pptVIP

咪唑环氮上的氢原子可在两个氮原子上移变，存在互变异构现象 因此，4-甲基咪唑等于5-甲基咪唑。 嘧啶的碱性 2. 酸性 氨、伯胺、仲胺分子中的N—H键可电离，具有很弱的酸性。 氨和二乙胺的pKa:34和36，酸性强度相当于甲苯分子甲基上的氢 氨和胺的共轭碱NH2-、RNH-、R2N-则是很强的碱。 伯胺生成的磺酰胺，氮原子上有氢显酸性，能溶于NaOH水溶液 仲胺的磺酰胺氮原子上没有氢，不溶于NaOH溶液。 叔胺与对甲苯磺酰氯反应只生成盐，与NaOH作用又释放出叔胺 此反应常用于伯、仲、叔胺的鉴别或分离，称为Hinsberg反应。 季铵盐和湿的氧化银作用, 得到季铵碱 季铵碱是强碱，极易吸湿，其碱性和NaOH或KOH接近。 季铵碱受热易分解，无β-氢的季铵碱分解时发生SN2反应。 有β-H的季铵碱受热分解发生消除反应，遵循Hofmann规则 吡咯的碱性极弱，原因是氮上的未共用电子对参与了环的共轭体系，减弱了与H+的结合能力。 碱性：吡咯苯胺。 吡咯氮原子上的氢有微弱的酸性。 酸性：苯酚吡咯乙醇。 吡咯能与固体氢氧化钾加热成为钾盐。 吡咯的钾盐和吡咯卤化镁，都可以用来合成吡咯的衍生物。 五、互变异构 5.1 β-二羰基化合物的酸性 *表中的烯醇式含量均在纯净液态（无溶剂）下测定。 化合物 pKa 烯醇式含量 CH3COCH3 20 1.5×10-4(痕量) H2O 16 ROH 15 EtO2CCH2CO2Et 13.3 7.7×10-3 NCCH2CO2Et 9 2.5×10-1 CH3COCH2CO2Et 10.3 7.3(纯液态)，气态46.1%, 水0.4% CH3COCH2COCH3 9 76.5 C6H5COCH2COCH3 99 100 ?1）影响烯醇式稳定的因素 ②共轭效应降低了体系的内能 ③分子内氢键（形成较稳定的六元环体系） 在极强碱的作用下，可以形成很不稳定的双负离子 ①H的酸性 14. A、B分子式为C10H14O，与钠反应放出氢气，却不能从羰基化合物直接加氢还原得到。A与硫酸共热可得到C和C’，而B得到D和D’。C、D分子中所有碳原子均共处于同一平面上，而C’和D’却不可。请以乙烯、丙烯、丙烷、苯等为原料 (无机试剂任选),并依下列路线合成并给出A、C’、D可能的结构简式。 合成B的路线： CH 2 CH 2 a b 1 2 3 4 5 6 Mg O 2 Cu Ag + NH 3 PCl 3 6 AlCl 3 7 8 2 H+ H 2 O B D C B A 1 Br a HCl b H2O-H+ 5 CH3COOH 6 CH3COCl 2 MgBr 3 OH 4 O 7 O 8 OMgBr A(C 22 H 27 NO) 浓HCl PhCOOH 溶液 OH _ B （不溶于酸碱） PhCOCl NaNO 2 /HCl 无气体 CH 3 Cl Ag 2 O PhCH CH 2 C CH 3 Cl Ag 2 O D O Ph3p CH 2 { 请推导A、B、C、D的结构简式。 A B C D 有机物结构与性质的关系、反应与合成 结构与性质的关系 键的类型与化学性质 官能团类型与化学性质 分子中各基团的相互影响 空间结构对化学性质的影响 反应机理 反应类型 反应条件的控制 合成思路和方法 化合物的结构确定 化合物的合成 研究、合成与应用有机化合物 结构是主体；性质是主线；合成是目的；机理是灵魂；表征是眼睛 一. 取代基效应 取代基效应 电子效应 场效应 空间效应 诱导效应 共轭效应 超共轭效应 （位阻效应） (σ， π) ( π-π, p-π) (σ- π,σ- p) 空间传递 物理的相互作用 分子中某个原子或原子团对整个分子或分子中其它部分产生的影响 Ch 1