第9章_醇酚醚.pptVIP

3. 频哪醇(pinacol)的脱水与频哪醇重排 Al2O3 △ 频哪醇(叔碳a -二醇) 在酸溶液中消除一分子水发生频哪醇重排： 重排 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (频哪醇) 3,3-二甲基(-2-)丁酮 (频哪酮) H+ 反应机理： 重排 H+ H+ H2O 不对称频哪醇重排规律： 当R1、R2、R3、R4不完全相同时 哪个羟基先质子化？ ——决定于所形成的碳正离子的稳定性 H+ -H2O Ⅰ Ⅱ 稳定性ⅠⅡ (2) 当有不同迁移基团时，哪个基团迁移？ ——决定于迁移基团的亲核能力(给电子性) 亲核能力 Ph－ R－ 重排 -H+ -H+ 重排 H+ -H2O 为了避免醛进一步被氧化，需将产物蒸出。 9.3.4 氧化和脱氢反应 (α–氢的反应) 伯醇氧化成醛，进一步氧化成羧酸： 1. 一元醇的氧化 强氧化剂：(K)Na2Cr2O7 KMnO4 浓HNO3 3–氟–1–丙醇 3–氟丙酸 (74%) FCH2CH2CH2OH FCH2CH2COOH K2Cr2O7 H2SO4 = R—C—H O = R—C—OH