理论有机化学复习题.docVIP

理论有机化学复习题 一.判断题(只要写出答案,不必作出解释) 1.按照酸性强弱顺序排列下列化合物 2.按电离常数大小排列以下化合物 3.用休克尔规则判断下列化合物的芳香性归属 4．推测下列化合物卤代反应的速度顺序 5.以下共振结构式那些是合理的？ ←→ ←→ ←→ ←→ 二.简要解释反应事实 HOAc 1. Me3CCH=CH2 + HCl ——→ Me3CCHCH3 + Me3CCHCH3 + Me2CCHMe2 ∣ ∣ ∣ Cl OAc Cl 2． RSNa CH2— O NaOH RSCH2 CH2 COONa ←—— | | ——→ NaOCH2 CH2 COOH CH2— C = O 加热 光照 3. 不反应 ←—— ——→ 4．在极性溶剂中，把溴加到乙烯中只得到二溴乙烷。但体系中如有氯化钠存在时，可 以生成1-溴-2-氯乙烷。 5． OCH3 O O │ CH3F ‖ CH3I ‖ CH3C=CHCH3 ←—— CH3CCH2CH3 ——→ CH3CCH(CH3)CH3 三.通常用乙醇钠做催化剂,在乙醇溶剂中进行DDT的消除反应: （ClC6H4）2CH — CCl3 (DDT) ——→ （ClC6H4）2C == CCl 2 + HCl 请从下面反应现象综合判断,该反应可能是E1,E2或是E1CB机理? 1.DDT和乙氧基离子的反应速度分别都是一级反应; 2.在DDT的2位碳原子上引入重氢, 反应速度下降到原来的1/3.8; 3.用氚化的乙醇(EtOT)作溶剂,则在未反应的DDT中并没有引入氚. 四．以下说法中那些符合SN1取代反应的事实？（用×√表示） 1．反应物的立体构型在反应中发生反转。 （ ） 2．试剂的位阻大对反应速度影响很大。 （ ） 3．拉电子基团存在时能加速反应。 （ ） 4．使用结构简单的伯卤代烷能提高反应收率。 （ ） 5．保证原料的纯度就能得到较纯的产品。 （ ） 五．伯仲卤代烷用氢氧化钠水解制备醇时总得不到较纯的产物，若先把卤代烷转化为乙酸酯再水解就可以达到目的。试从机理上加以解释。 六、丁烯-3-酮与2，4-戊二酮在碱的催化下发生加成反应，请预言可能产生哪 些产物？哪一个是主要产物？理由是什么？ 七.丙酮与羟胺反应得到一个加成化合物,然后这个化合物慢慢发生酸催化生成肟: (CH3)2C=O + NH2OH —→ (CH3)2C(OH)—NHOH —→ (CH3)2C=NOH 反应速度随pH的变化见图。请写出可能的反应机理,并解释图示的曲线。 k 0 2 4 6 8 pH 2