环境化学南开大学孙红文博导版本第四章.要点解析.ppt

4-* 分配(Partition): 主要是指有机化合物（尤其是非离子性有机化合物）通过溶解作用分配到土壤有机质、水生生物脂肪以及植物有机质中去，经过一定时间达到分配平衡的过程。 吸着(Sorption): 在两相中（主要是固液两相）某种化学物质在液相中的浓度下降而在固相中的浓度上升的现象。这是一种表观吸附现象，包括使得液相中溶质转入固相的所有反应，如物理吸附和化学吸附、分配、沉淀、配合、水解以及共沉淀等化学反应。 吸附(adsorption):主要是指有机物质在固相上的表面现象，它包括物理化学范畴内的物理吸附和化学吸附，是土壤矿物表面的电荷和各种化学键力作用的结果。 4-* 对于有机化合物而言，分配(partition)和吸附(adsorption)是最重要的两类吸着(sorption)反应。 有机化合物的吸着(sorption)中，存在两种主要机理：一是分配作用(partition) ，即在水溶液中，土壤有机质对有机化合物的溶解作用；二是吸附作用(adsorption)，即在非有机溶剂中，土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用，或干土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用。 4-* 分配作用和吸附作用(adsorption)的比较 (1)作用力 partition: 主要通过分子力，将溶质分配到土壤或沉积物的有机质中去， 这过程十分类似于有机化合物分配到水相和有机溶剂相中去。 adsorption： 物理吸附——范德华力； 化学吸附——各种化学键力，如氢键、配位键、π键等。 (2)吸附热 partition： 放出高吸附热 adsorption 放出的反应热 较少 (3)吸附等温线(isotherm) partition： 线性Linear adsorption: 非线性Nonlinear，是L、F型等温线 线性等温线：G=kc 其中，G－吸附量，c－液相浓度，k－分配系数 Freundlich: G=kc1/n （n=1时线性） Langmuir: G=Gо/(A+C) (取倒数，得到直线） adsorption: 存在竞争吸附，对吸附位发生竞争 (4)吸附竞争性 partition : 不存在竞争吸附。因为分配作用实际上是种溶解作用，只与溶解度有关，与表面吸附位无关。 4-* 一些非离子型有机物的水溶解度和土壤有机质－水分配系数的相关关系图 已有研究表明，非离子型有机物在土壤－水体系中的分配系数随其水中溶解度减小而增大，如图： 4-* 双态模型（Dual model) 　邢宝山和Pignatello或其他合作者在系列研究中发现：吸附等温线普遍呈现非线性，并可发生在几个不同浓度数量级；即使完全去除了矿物组分后也并不影响其吸附等温线的非线性；两种以上溶质共存时，溶质间表现有竞争吸附，如溶质的结构相似竞争现象更强，等等。 4-* 为了解释这些现象，提出了土壤有机质的双态模型 他们认为土壤有机质是一种橡胶质和玻璃质的混合体（如图）。橡胶质态起溶解位点的作用，类似于传统的分配模型；而玻璃质态则具有两种位点，一为溶解位点，另一是孔隙填充位点。橡胶质和玻璃质这两种质态在一定温度下可以相互转化，这就是双态模型。 4-* 　溶解位点是热动力学位点，其能量好似在溶液中呈均匀分布；孔隙是一些纳米级大小的空间，其边界是由土壤有机质大分子形成呈现不规则的表面。这些孔隙在尺寸、数量、空间和静电特征等性质上都有限度，因此存在发生竞争吸附的可能性。 双态模型指出起浓缩位点作用的孔隙的存在，这些孔隙对认识有机化合物的吸附机制和迁移很有意义。吸附等温线的非线性和多溶质竞争吸附作用都与SOM的组分有关。此种模型的构想对研究土壤体系中的复合污染以及污染物在土壤中的持久性问题都将产生积极的学术参考价值。 4-* 复合污染对有机污染物迁移行为的影响 4-* 2. 土壤水分对有机物吸附的影响 土壤湿度（即土壤含水量）是影响非离子型有机物在土壤中吸附行为的关键因素之一。 Spencer等测定狄氏剂和林丹在不同水分土壤中的平衡气相浓度表明：当土壤水分含量小于2.2％时，在Gila粉沙沃土（0.6％有机质）中，林丹（大约吸附量为50 mg?kg土-1）和狄氏剂（为100 mg?kg土-1）的平衡蒸气密度明显低于纯化合物的饱和蒸气密度；当土壤含水量增加到3.9％以上时，其平衡蒸气密度剧烈增加，与纯化合物的饱和蒸气密度相等，而且当水分增加达到当地饱和水含量（17％）时，其值保持不变。 4-* 狄氏剂蒸气密度随土壤含水量的变化 在干土壤（即土壤含水量低）时，由于土壤矿物质表面强烈的吸附作用，使狄氏剂和林丹大量吸附在土壤中；相反，