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任务2 苯、甲苯、二甲苯混合样品的色谱分析 能力目标 能够正确操作TCD气相色谱仪。 能够熟练掌握进样技术。 能够用归一化法测定苯、甲苯、二甲苯混合样品。 问题：苯、甲苯、二甲苯统称为三苯，是有机合成的重要原料，其中三苯含量如何确定？ 没一小段间隔内，组分在气相与液相之间可以很快地达到分配平衡。 载气进入色谱柱，不是连续的而是脉动式的。每次进气为一个板体积。 假设试样开始时都加在0号塔板上，且试样沿色谱柱方向的扩散（纵向扩散）可忽略不计。 各塔板上的分配系数为一个常数。 结构 工作原理 保留指数计算方法 归一化法 作业 查阅资料，设计“乙醇中微量水分的测定”实验方案。 * * 课程引入 引入：采用气相色谱法测定苯、甲苯、二甲苯含量。 操作条件： 检测器：热导池检测器（TCD） 汽化室温度：120℃ 检测器温度： 120℃ 柱温：50 ℃ 桥电流：120mA 教师演示仪器操作 打开载气（H2）钢瓶总阀，调节输出压力为 0.1Mpa。 打开气相色谱仪电源开关。 设置柱温、汽化温度和检测温度至设定值。 待柱温、汽化温度和检测温度达到设定值并稳定后，设置合适的桥电流值150mA。 打开气相色谱工作站，让仪器走基线，待基线稳定。 取一个干燥洁净的小瓶称取0.5g苯、0.5g甲苯、0.5g二甲苯（称准至0.001g），混匀。 待仪器基线平直后，在完全相同的条件下用微量注射器分别进苯、甲苯、二甲苯标准品各1μL，记录各组分的保留时间及峰高。 同样条件下，用微量注射器吸取混合样品1μL，进样待出峰后，记录相应的保留时间及峰高。 关机： 设置桥电流数值为 0.0。 设置汽化室温度、柱温、检测室温度在室温以上约 10℃。 待柱温达到设定值时关闭气相色谱仪电源开关。 关闭载气钢瓶总阀，待指针回零后关闭减压阀。 学生完成苯、甲苯、二甲苯混合样品的色谱分析实验操作 （要求：每位学生独立完成，合理安排时间。） 思考： 三苯在色谱柱中是如何实现完全分离的？ 热导池检测器是如何感应样品的？ 如何确定各组分的名称？ 如何确定各组分的含量？ 塔板理论 气相色谱基本理论 假设 理论塔板高度（H）即： 理论塔板高度和理论塔板数 计算塔板数n的经验式： 柱效能指标 结论：当色谱柱长L一定时，有效塔板高度H有效越小或有效塔板数n有效越大，色谱柱柱效能就越高。 问题引入 请仔细观察右面的4个色谱分离图，并指出其中哪一个分离效果最佳？说出你的理由。 从色谱图上观察，你认为相邻谱峰分离效果的优劣与哪些因素有关？ 保留值差值 峰宽 分离度R是色谱柱总分离效能指标。 分离度R R值越大，两相邻组分分离越完全； R=1.5，两相邻组分分离程度99.7%； R=1，两相邻组分分离程度98%； R＜1，两相邻色谱峰有明显重叠； 通常用R≥1.5作为相邻两峰完全分离的指标。 保留值差值——热力学因素 影响分离度R的主要因素 反映了试样中各组分在两相间的分配情况； 与各组分在两相间的分配系数有关； 与各物质(组分、固定相、流动相)的分子结构与性质有关。 峰宽——动力学因素 反映了试样中各组分在色谱柱中的运动情况； 与各组分在两相间的传质阻力有关。 结构：热导池由池体和热敏元件构成，有双臂热导池和四臂热导池两种。双臂热导池池体用不锈钢或铜制成，具有两个大小、形状完全对称的孔道，每一孔道装有一根热敏铼钨丝（其电阻值随本身温度变化而变化），其形状、电阻值在相同的温度下，基本相同。四臂热导池，具有四根相同的铼钨丝，灵敏度比双臂热导池约高一倍。 热导池检测器（TCD） 输出的电压信号与 样品的浓度或正比 载气 试样 测量池 散热差异 电阻值差异 参比池 电桥失去平衡 R4 样品 热导池检测器（TCD） TCD与FID的区别 对单质、无机物或有机物均有响应通用性好 对能在氢火焰中电离的有机化合物有响应，不能检测稀有气体、H2O、CO、CO2、H2S、CS2、卤化硅、氮的氧化物、杂环化合物等物质 应用范围 105 107 线性范围 灵敏度较低，一般400pg/mL，单丝流路热导检测器，灵敏度可达4×10-10g/mL FID的特点是灵敏度高，检出限低，可达10-12g/s。 灵敏度 1、浓度型检测器 2、非破坏型检测器 3、通用型检测器 1、质量型检测器 2、破坏型检测器 3、选择性检测器 类型 TCD检测器 FID检测器 项目 比较TCD与FID 载气种类 、纯度和流量的选择。 载气与样品的导热能力相差越大，检测器灵敏度越高，因此TCD通常用He或H2作载气。 载气纯度越高，则TCD的灵敏度越高。用T