14糖类-1精要.ppt

哈武斯式规则： 1. 氧原子的位置： 2. 碳原子按顺时针排布 3. D-， -CH2OH在上；L-， -CH2OH在下。 4. 半缩醛-OH，α与 -CH2OH 异侧；β与 -CH2OH同侧 5. 其它-OH，左侧在上，右侧在下。 6. 碳原子按逆时针排布，则以上3，5相反。 纤维素的结构单元 3. 在酸性条件下的反应 戊醛糖 α-呋喃甲醛（糠醛） 己醛糖 5-羟甲基呋喃甲醛 糖 ①β-萘酚 ②浓硫酸 两液面交界处形成紫红色环 Molisch试验（鉴别糖类） 实验 糖的Molish试验 在试管中加入葡萄糖溶液 加入α-萘酚乙醇溶液 沿管壁慢慢加入浓硫酸 液层交界处出现紫红色环 4. 氧化反应 与Tollens、Benedict和Fehling试剂的反应 Ag+(NH3)2OH - 糖酸（混合物）+ Ag （银镜） 用于鉴别还原糖与非还原糖 还原糖：凡是能被Tollens试剂及Feling试剂这一类弱氧化剂氧化的糖为“还原糖” 否则为“非还原糖”。 葡萄糖 还原糖 甘露糖 醛糖 酮糖 ？ 果糖是还原糖！ Key：这些弱氧化剂均为碱性试剂 实验 糖与Benedict试剂的反应 在试管中分别加入 Benedict试剂 在试管①中加入葡萄糖 在试管②中加入淀粉 水浴加热 试管①先变绿色 后变砖红色 ① ② ① ② 与溴水的反应 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸-δ-内酯 ？ ( - ) 鉴别酮糖与醛糖 D-葡萄糖酸 （溴水褪色） 与稀硝酸的反应 D-半乳糖 D-半乳糖二酸 内消旋体 D-葡萄糖 D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖醛酸 5. 还原反应 ≡ ≡ D-葡萄糖 D-葡萄糖醇（L-山梨醇） L-山梨醇 生物氧化 L-山梨糖 维生素C 6. 成苷反应 半缩醛羟基（苷羟基） β-D-吡喃 葡萄糖甲苷 α-D-吡喃 葡萄糖甲苷 糖苷 苷键（氧苷键、氮苷键、硫苷键、碳苷键） 氧苷键 糖苷无变旋光现象、无还原性 水解 酸或酶 熊果苷（在梨树叶中） D-葡萄糖 对苯二酚 1分子？ 糖 非糖 （配基） 鸟苷（RNA的核苷） 脱氧胸苷（DNA的核苷） 下列糖苷由什么化合物组成？用什么键 连接而成？ 尿兰母（在静兰植物中） D-葡萄糖 吲哚 氧苷键 D-脱氧核糖 胸腺嘧啶 氮苷键 D-核糖 氮苷键 鸟嘌呤 假尿苷（在tRNA中） D-核糖 尿嘧啶 碳苷键 O 深红 浅红 OH OH HCl + 7. 酮糖的特殊反应 与盐酸－间苯二酚 + - H2O 二糖 单糖 问题之一：由哪两个单糖缩合而成？ 问题之二：用什么方式连接 A 糖 B 糖 三、双糖 两个苷羟基缩合 一个苷羟基与一个醇羟基缩合 1,4-苷键 二糖的两种可能连接方式 还原性二糖与非还原性二糖 分子中已无苷羟基 无法由环式转变为开链醛式 无还原性 “非还原性双糖” 此糖既为A糖的苷，又为B糖的苷 不成脎 无还原性 A、B糖可采取不同的构型 分子中仍保留一个苷羟基（半缩醛羟基） A 糖 B 糖 存在环式与开链式的互变 如果B糖为还原糖 “非还原性双糖” “还原性双糖” 如果B糖为非还原糖 * 第十四章 碳水化合物 在叶绿素的作用下 光合作用 叶绿体 Cm(H2O)n 鼠李糖 乳酸 C3H6O3 羟基酸 碳水化合物 糖的分类： 单糖（Monosaccharide）：较简单的，不能再水解的羟基醛或多羟基酮及其衍生物 葡萄糖 果糖 醛糖 酮糖 寡糖（低聚糖oligo-saccharido）： 由两分子单糖缩合而成的为双糖 由三分子单糖缩合而成的为三糖 ……… 2~9个单糖分子脱水而成 多糖(poly-sacchatide)：由多个单糖缩合而成 淀粉 纤维素 多于9个单糖分子脱水而成 CHO OH H CH2OH CHO HO H CH2OH D-甘油醛 L-甘油醛 以D-甘油醛为基准物 衍生出的均为D-型结构 衍生出的均为L-型结构 一、糖的结构 1. 糖的开链结构和构型 单糖的开链结构——Fischer投影式 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-葡萄糖 L-葡萄糖 对映体 CN - CN - D-甘油醛 H2O H2O Na(Hg) Na(Hg) D-(-)-赤藓糖 D-(+)-苏阿糖 平面型羰基， 两面均可被进攻 CHO HO H CH2OH 由L-甘油醛可衍生出这两种糖的对映体 L-甘油醛 L-(-)-苏阿糖 L-(+)-赤藓糖 D-甘油醛 CHO OH CH2OH D-(-)-赤藓糖 D-(+)-苏阿糖 L-甘油醛 L-(-)-赤藓糖 L-(+)-苏阿糖 差向异构体EPIMERIDES 差向异构体 差向异构体（EPIMERIDE