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扬子石化Unipol聚乙烯装置长周期运行 扬子石油化工有限公司塑料厂 二00八年十月 一、装置概况 200 kt/a聚乙烯装置引进美国联碳公司(Univation)的专利技术——低压气相法全密度聚乙烯工艺（Unipol工艺），以乙烯为原料，1-丁烯或1-己烯为共聚单体，氢气为链转移剂，采用美国联碳UCC的专利催化剂，在气相流化床反应器中反应聚合，生产高、中、低密度的聚乙烯树脂。该聚合工艺可采用己烷作为诱导冷凝剂，在冷凝模式下使用淤浆催化剂进行操作。装置设计生产能力为单线200 kt/a，年操作时间为8000 h，连续生产,操作弹性为设计能力的50%～110%。 该工艺具有流程短，设备结构简单，产品牌号多、应用广等优点。 二、工艺流程 流程方块示意图 二、工艺流程 二、工艺流程 2.1 原料精制单元 从界区来的各种原料通过化学或物理方法脱除其中的微量杂质，主要脱除H2O、CO、CO2、O2、C2H2等。 二、工艺流程 2.2 聚合反应单元 聚合反应温度为80℃~110℃，压力为2.4Mpa。精制后的乙烯、共聚单体（丁烯-1或己烯-1）、诱导冷凝剂、氮气和氢气等原料加入反应器。催化剂用惰性气体（氮气）送入。产生的聚合热由循环气带走，在冷却器中进行冷却，反应温度由该冷却器控制。粉料通过两套出料系统排到脱气仓。 二、工艺流程 2.3 脱气及尾气回收单元 在脱气仓中，通入与树脂逆流的氮气脱除夹带或溶解在树脂中的烃类混合物，并通入少量的蒸汽使残留的催化剂失活。 脱气仓中的气体从顶部过滤器排出后经压缩冷凝，凝液返回反应器。气体一部分作为粉料的输送气，一部分排火炬。粉料进入造粒系统。 二、工艺流程 2.4 造粒系统 按所生产牌号的规定配比加入添加剂，与粉料混合后进入混炼机，经水下切粒后经干燥送入掺合料仓。 二、工艺流程 2.5 树脂的贮存输送 产品颗粒在掺合仓中混合均匀后送联合包装成品仓，包装码垛出厂。 三、 工艺特点 3.1 采用冷凝操作模式 即将循环气温度降到露点以下，一部分循环气在冷却器中冷凝，凝液以液滴的形式进入反应器。当冷凝液出现时，热量以潜热的方式撤走。这样撤走相同热量时，循环气的温度下降减小，提高了换热器的对数平均温差（LMTD），从而增强了换热器的撤热能力。 三、 工艺特点 3.2 使用淤浆催化剂（UCAT-J） UCAT-J是一种高活性、无载体的淤浆催化剂，与UCAT-A一样，是以钛为活性金属的齐格勒-纳塔体系催化剂。与UCAT-A相比较， UCAT-J具有活性高、助催化剂消耗低、氢调敏感性好等优点。 三、 工艺特点 3.3 循环气压缩机使用膨胀透平 由于Ⅱ型终止触发时循环气压缩机停，床层沉降，终止剂不能在反应器中均匀分布，造成结块。所以本装置设计时增加了膨胀透平。压缩机停车时，膨胀透平可利用循环气为动力带动压缩机低速运行约8-10分钟。终止剂可在反应中均匀混合，完全杀死反应。 四、影响装置长周期运行的因素一 4.1 原料精制 Unipol催化剂对一些杂质非常敏感。杂质会导致催化剂活性降低或树脂性能的改变、也会产生静电，对反应系统有很大的危害。因此必须通过精制系统将各种原料中的杂质脱除到一定程度。日常必须加强原料质量的监控，尤其在供料改变、精制床被旁通或再生床刚刚投入使用的时侯。 四、 影响装置长周期运行的因素二 4.2 反应器控制的平稳性 在反应器日常控制和停车程序中保持连续性和一致性，避免反应产率、乙烯分压、氢气和共聚单体的流量突然改变。反应器表面的温差报警应该设定在正常读数的±5℃。监视反应器表皮热电偶温度，表皮热电偶温度正常应该只低于床层温度3～5℃。每组热电偶彼此之间温度在1～3℃以内，表皮温度大于或等于床温，表明结片正在发生；一旦表皮温度超过床温1℃，应立即作出反应。如果反应器表皮热电偶没有正常读数，请仪表维修人员处理，使之正常工作。 四、影响装置长周期运行的因素三 4.3 在线色谱的准确性 在线色谱是稳定控制反应器的关键因素。定期进行调校在线分析仪，当它们的精确度值得怀疑时就需要进行维修。确认所取的正常的反应气体传送到在线分析仪，经常检查取样管线和涡旋形过滤器。用气体分析仪的读数与单体的流量比较，如果有矛盾的话，检查分析取样头的情况。本装置曾经发生色谱偏差，乙烯实际分压远低于色谱分析值，导致控制偏低，造成大量细粉、壁温波动、膨胀段结片停车的事故。 四、 影响装置长周期运行的因素四 4.4 冷凝操作模式 4.4.1