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溶胶―凝胶法合成TiO2薄膜的发明专利现状 　　摘 要：检索了有关溶胶-凝胶法制备TiO2薄膜的国内外专利申请，着重分析了国内外申请量发展趋势、申请人世界各国分布、国内主要专利申请人，并按纯TiO2薄膜、掺杂TiO2薄膜和复合TiO2薄膜的分类简要介绍了国内主要相关专利技术。 　　关键词：溶胶-凝胶；二氧化钛薄膜；发明专利 　　1 概述 　　在半导体光催化剂领域中，纳米二氧化钛（TiO2）以其良好的耐光腐蚀、耐酸碱以及环保无毒等优点受到了广泛的关注。其中，由于二氧化钛粉体较难回收，而二氧化钛薄膜可重复使用，因此，二氧化钛薄膜具有更广泛的应用前景。二氧化钛薄膜的制备方法有溶胶-凝胶法（Sol-gel）、化学气相沉积法、磁控溅射法以及热分解法等，其中溶胶-凝胶法由于具有反应温度低、产物纯度高、设备工艺简单等优点而被大多数研究者采用。 　　2 专利技术介绍 　　目前TiO2薄膜研究的主要技术问题是如何提高其光催化活性，下面重点介绍专利权维持年限较长的几项相关专利技术。 　　2.1 纯TiO2薄膜 　　纯TiO2薄膜的合成一般用于制备固载化TiO2，也能够用于指导合成其它膜材料。 　　发明名称为“具有高杀菌光活性介孔二氧化钛薄膜的制备方法”的发明专利，申请日为2002年4月30日，目前仍处于专利权维持状态。该发明在制备溶胶过程中添加了模板剂，所述模板剂是一种两亲性三嵌段共聚高分子化合物，通过调节模板剂的平均分子量和添加量，可以调节薄膜内孔径大小和分布，以生成介孔二氧化钛薄膜。当二氧化钛薄膜生成介孔状时，其杀菌活性和光催化活性可以提高1倍。 　　发明名称为“提高二氧化钛薄膜自洁净玻璃光催化活性的方法”的发明专利，申请日为2001年7月31日，专利权维持年限为12年。该发明以玻璃为薄膜基体，用溶胶凝胶法制备二氧化钛薄膜、玻璃表面浸渍镀膜和二氧化钛薄膜的后期酸处理；薄膜表面酸处理后进行清洗和烘干，二氧化钛薄膜表面的Na+可以控制在0.3%以内，薄膜表面的碳含量降低，表面羟基含量提高，极大地优化了基体的光催化活性。 　　发明名称为“玻璃基纳米氧化钛自洁净薄膜及其制备方法”的发明专利，申请日为2005年9月28日，目前仍处于专利权维持状态。该发明在溶胶凝胶法制备薄膜的过程中，在镀膜原料钛溶胶中添加了一定量的可溶性添加剂，使其在热处理过程中与从基体扩散进入二氧化钛薄膜的钠离子形成钠盐晶相，从而消除了钠离子对氧化钛结构的影响，促进薄膜形成纳米锐钛矿相二氧化钛薄膜，以此提高了薄膜的光催化效应。 　　2.2 离子掺杂TiO2薄膜 　　TiO2是一种Eg为3.2eV的宽禁带半导体，只有在波长小于387nm的紫外线下才能激发其催化活性。但是，在到达地面的太阳能中，波长小于387nm的紫外线的能量不足5%。为此，使其它离子掺杂二氧化钛晶体时，二氧化钛晶体原有的晶格缺陷就可能被置换，置换后的缺陷可使电子-空穴有效分离且抑制复合，从而提高了TiO2的催化剂性能。 　　发明名称为“钛基复合型薄膜光电极及其制备方法”的发明专利，申请日为2002年4月27日，专利权维持年限为13年。该发明采用溶胶-凝胶法制备薄膜光电极，在钛基材上先镀上钴钌复合掺杂的二氧化钛薄膜层，然后在其上再镀有二氧化钛薄膜层。钴钌复合掺杂二氧化钛薄膜层的组成为：Ti1-x-yRuxCoyO2，其中0X0.03，0Y0.08，X、Y值从表面向钛基底逐渐增大，即Co、Ru的浓度呈梯度变化，从而制备出梯度型吸收可见光的光电极材料。 　　发明名称为“紫外和/或可见光活性自清洁的杂氮二氧化钛纳米涂层及其制法”的发明专利，申请日为2002年9月，专利权维持年限为10年。该发明制备的二氧化钛涂层在紫外和可见光范围内具有超双亲性。所述涂层是由80-98%（摩尔质量）的杂氮二氧化钛（TiO2-xNx）纳米粒子和2-20%的金属氧化物纳米粒子组成，该金属氧化物纳米粒子的粒径为30-80nm。该发明在紫外光区和可见光区范围内都表现出极好的敏感度，且性能稳定、超双亲效果持续时间长。 　　发明名称为“一种制备银纳米颗粒/二氧化钛复合薄膜的方法”的发明专利，申请日为2006年9月6日，目前仍处于专利权维权状态。其方法步骤如下：将钛的化合物溶于有机溶剂中，得A液；将水、有机溶剂、络合剂和硝酸银粉末混合，得B液；将B液逐滴滴入A液中搅拌至形成稳定的溶胶；通过浸渍提拉法把溶胶涂覆在洁净的载体上，在450～600℃下热处理即可，制得的Ag/TiO2薄膜具有更好的光催化性能和导电性。 　　2.3 复合TiO2薄膜 　　利用能隙较窄的半导体与TiO2复合，可以使电荷分离，扩大光谱响应范围，从而提高TiO2的催化性能。 　　发明名称为“玻璃表面纳米多层薄膜的制备方法”的发明专利，申请日为2005年4月，