浓差电池电动势的计算.ppt

§9.5 电动势产生的机理 总电动势 E 与 Ec ，Ej 的关系 §9.6 电极电势和电池的电动势 氢标还原电极电势 电极电势计算通式 电极电势计算通式 §9.7 电动势测定的应用 pH的测定 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁-H2O的电势-pH图 *细胞膜与膜电势 电极与溶液间的电势差 正确断路 2.用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势时，主要为了：( )　　　　　　　　　　 　 A．消除电极上的副反应　 B．减少标准电池的损耗 　 C．在可逆情况下测定电池电动势　 D．简便易行 3.若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：（ ）　 A．正向进行　 B．逆向进行　 C. 不可能进行　 D. 反应方向不确定 4.某电池反应为2Hg(l)＋O2＋2H2O(l)＝2Hg2+＋4OH-，当电池反应达平衡时，电池的电动势E必然是：（ ）　 A．E0　 B. E= E?　 C．E0 　 D．E=0 5.某电池在298K，标准压力下可逆放电时，放出100J的热量，则该电池反应的焓变值△rHm为：（ ）　 A．100J　 B．100J　 C．-100J　 D．–100J 6.在等温、等压下，电池以可逆方式对外作电功时的热效应QR等于：（ ）　 A. QR＝△H 　 B. QR＝zFT( E/ T)p 　 C. QR＝zFE( E/ T)p 　 D. QR＝nEF 7.有两个电池，电动势分别为E1和E2：Pt│H2( )│KOH(0.1 mol·kg-1)│O2( )│Pt E1Pt│H2( )│H2SO4(0.0l mol·kg-1)│O2( )│Pt E2 比较其电动势大小：（ ）　 A．E1E2　 B．E1E2　 C．E1=E2　 D．不能确定 8.反应 Cu2+(a1)→Cu2+(a2), 已知a1a2,可构成两种电池 (1)Cu(s)│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu(s) (2)Pt│Cu2+(a2),Cu+(a＇)‖Cu2+(a1),Cu+(a＇)│Pt 这两个电池电动势 E1与E2的关系为：（ ）　 A．E1=E2　 B．E1=2E2　 C．E1= 1/2E2　 D．无法比较 所以总的反应是氧气还原生成水，氢气氧化成氢离子。 从电势-pH图上还可以看出： 氧电极的电势高，氢电极的电势低。只有氧电极做正极，氢电极做负极，这样组成的电池才是自发电池。 显然，氧气和氢气压力越高，组成的电池电动势越大，反应趋势也越大。 φ(Ox|Red)/V Ⅰ Ⅱ 在(b)线上发生的反应为 在(a)线上发生的反应为 系统发生的反应为 电池的电动势为 都用还原电极电势 该反应不是氧化还原反应，只与溶液pH有关，所以在电势-pH图上是一组垂直于横坐标的垂线。如(A)垂线 从热力学求得 Fe2O3(s)+6H+→2Fe3++3H2O 随着三价铁离子浓度的不同，pH值也会不同 pH值越小，三价铁的浓度越大 设三价铁的活度为10-6，则pH=1.37 在(A)线的左侧是三价铁离子的稳定区，右侧是三氧化二铁的稳定区。 Fe3++e - →Fe2+ 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关 在图上是一组平行于pH轴的水平线，如(B)线 三价铁离子活度越大，电极电势越高 设a(Fe2+)=a(Fe3+) (B)线以上是三价铁离子稳定区，(B)线以下是二价铁离子的稳定区。 Fe2++2e - →Fe(s) 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关 在电势-pH图上也是一组平行于pH轴的水平线。如(C)线。 二价铁离子浓度增大，电极电势也增大 设 a(Fe2+)=10-6 (C)线以上是二价铁的稳定区，以下是金属铁的稳定区。 3. Fe2O3与Fe2+ Fe2O3+6H++2e - →2Fe2++3H2O a(Fe2+)=10-6 该反应既是氧化还原反应，又与pH值有关，所以在图上是一组斜线 斜线截距是它的标准电极电势，为1.083 V 斜线的斜率随着铁离子浓度不同而不同。 斜线左下方是二价铁离子稳定区，右上方是三氧化二铁的稳定区。 设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。 将铁与水的各种电势-pH图合在一起，对讨论铁的防腐有一定