1、分子量分布曲线.docVIP

第4章 聚合物的分子量和分子量分布 本章学习目的： 1、熟悉各种平均分子量的统计意义和表达式。 2、熟悉膜渗透压法、气相渗透法、光散射法和粘度法测分子量的基本原理、基本公式、测试方法、分子量范围和所测分子量为哪一种平均分子量。 3、熟悉分子量分布宽度的表示方法（多分散系数、分布宽度指数、微分分布曲线、积分分布曲线）。 4、了解聚合物的沉淀与溶解分级方法、原理；能画出积分质量分布曲线和微分质量分布曲线。 5、熟悉GPC的分离原理、实验方法、数据处理。 4.1 聚合物分子量的统计意义 4.1.1 4.1.1.1 高聚物分子量的特点 1. 分子量很大（103～107）——高分子的许多优良性能是由于其分子量大而得来的。 2. 分子量都是不均一的，具有多分散性(特例：有限的几种蛋白质高分子)——导致测定困难。对于多分散的描述最为直观的方法是利用某种形式的分子量分布函数或分布曲线，多数情况是直接测定其平均分子量。 因此，聚合物的分子量只有统计的意义，用实验方法测定的分子量只具有统计意义的平均值。 4.1.1.2 高聚物性质与分子量及其分布的关系 聚合物的分子量及其分布与高分子材料的使用性能及加工性能密切相关。分子量必须达一定,才能使材料表现出应有的性能。如超高分子量PE的冲击强度比PC高2倍，比ABS和聚甲醛高5倍，耐磨性比聚四氟乙烯（PTFE）高2倍，润滑性同PTFE，为PA的2倍，耐低温性好。分子量太低(聚合度150），材料的机械强度和韧性都很差，没有应用价值；分子量太高熔体粘度增加，给加工成型造成困难，因此聚合物的分子量一般控制在103～107之间。 4.1.2 统计平均分子量 m，总摩尔数为n，不同分子量的种类数用i表示。第i种分子的分子量为Mi，摩尔数为ni，质量为mi，在整个试样中质量分数为wi，摩尔分数为xi，累积质量分数为Ii，这些量的关系为： 统计平均分子量 （1）数均分子量 不同分子量按数量分数贡献所得的平均分子量a. 用加和表示： b. 用连续函数表示： 测试方法：端基分析法、依数法、渗透压法 2）重均分子量 不同分子量按质量分数贡献所得的平均分子量 a.用加和表示： b.用连续函数表示： 测试方法：光散射法、小角X光衍射法 （3）Ｚ均分子量（按Ｚ量统计平均）定义为： a.用加和性表示： b.用连续函数表示： 例1: ni 10 10 10 Mi(×10-4) 30 20 10 （4）粘均分子量 用稀溶液粘度法测得的平均分子量。α表示高分子稀溶液η-M关系指数，α值常在0.5～1 间。定义为: （4-1） 当α=-1时，式（4-1）变成 当α=1时，式（4-1）变成 测试方法：粘度法 4.1.3 分子量分布的表示方法 1-1 是用光散射法测得某高聚物各级分的分子量结果。 表4-1 光散射法测得某高聚物各级分的分子量2、图解法（分布曲线） 1) 离散型分布图 把聚合物试样分成若干级分，逐一测定每个级分的分子量Mi和质量分数Wi，以Mi为横坐标，以Wi为纵坐标为作图，如图4-2。 图4-2 离散型分布2) 分子量质量微分分布曲线见图-3） 3）质量积分分布曲线（见图-4） 图4-3分子量质量微分分布曲线质量积分分布曲线3、分子量分布函数 用分布函数法表示聚合物分子量分布的最大优点在于数学处理简便，常用一些双参数或多参数的数学函数来模拟分子量分布情况。可用于模拟分子量分布的数学函数很多，如 高斯分布函数、 指数分布函数、 董履和分布函数等。 4.1.4 分子量的多分散性的表示方法 1、分子量分布曲线 图给出两种宽窄不同的聚合物分子量分布示意图，图中标出各平均分子量的大概位置。 图4-5 高分子材料的分子量分布曲线图 图可以看出， 2、分布宽度指数 是指试样中各个分子量与平均分子量之间的差值平方的平均值σ2n 。 试样是均一的，则σ2n=0，