kj大学天然药物化学第三章概要.ppt

3. 色谱方法 吸附剂——硅胶、中性氧化铝 洗脱剂——己烷和乙醚、己烷和乙酸乙酯等 显 色——可观察荧光 四、香豆素波谱学特性 （一）荧光性质 （二）紫外光谱 （三）红外光谱 （四）NMR （五）质谱 UV下显蓝色荧光 一般香豆素遇碱后荧光加强 C7位导入-OH——荧光增强 -OH醚化后——荧光减弱 7-羟基香豆素在8-位引入羟基，荧光则消失。 引入其它取代基荧光减弱 （一）荧光性质 （二）紫外光谱 母核上无含氧官能团取代时： 274 nm（lgε4.03)——苯环 311 nm （lgε3.72)—— ?-吡喃酮环 有含氧取代时：最大吸收红移。 7-OH ,7－OCH3或7－β－D－葡萄糖基： 217nm，315～330nm 5,7-二氧及 ,7,8二氧取代香豆素与7－氧取代相似 （三）红外光谱 3025 ～3175 cm-1—— C-H 伸缩振动 1700 ～1750 cm-1—— 羰基伸缩振动，与羰基共轭的双键 的峰多位于1625～1640 cm-1 1500 ～ 1600 cm-1—— 芳环吸收 1600 ～1650 cm-1—— 出现1～3个较强峰 （四）NMR 1.有强的分子离子峰； 2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 3.主要裂解途径是：首先失去CO。 （六）质谱 六 香豆素的生理活性 低浓度可刺激植物发芽和生长作用,高浓度则抑制 光敏作用:可引起皮肤色素沉着抗菌、抗病毒作用 平滑肌松弛作用 抗凝血作用 肝毒性 一 木脂素（lignans）结构类型： 一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 第三节 木脂素 1.木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成 的化合物——木脂素(早期)。 非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素 二 木脂素的理化性质 多数呈无色结晶 少数可升华 多呈游离型,脂溶性 少数与糖结合成苷后,水溶性增强 大多显光学活性 三 木脂素的提取分离 常用提取方法: 先用乙醇或丙酮等亲水性溶剂提取, 得到浸膏后,再用氯仿、乙醚等依次 抽提,氯仿乙醚提出部分即是粗的游 离总木脂素 分离方法 吸附层析 吸附剂：硅胶 洗脱剂：石油醚-乙酸乙酯 石油醚-乙醚 苯-乙酸乙酯 氯仿-甲醇 分配层析:纸层析 第二章 苯丙素类 概 述 定义： 是一类苯环和三个直链碳连在一起为单位(C6-C3) 构成的化合物 包括： —— 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。 第一节 苯丙酸类 基本结构: 酚羟基取代的芳香羧酸。多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类主要是桂皮酸的衍生物： 绿原酸 苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸等 结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。 绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味 在紫外光下常显蓝色荧光 有些在可见光下也能观察到荧光 遇浓硫酸时也能产生特征的蓝色荧光 一、香豆素的结构类型 结构: 在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。 分类 1. 简单香豆素类 2. 呋喃香豆素类(线型和角型) 3. 吡喃香豆素类(线型和角型) 4. 其他香豆素类 1.简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素类。 取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等 大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 2.呋喃香豆素类 (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环的呋喃香豆素。成环后常伴随着失去3个碳原子。 分类 线型：三个环在一直线上 角型：三个环处于一折角线上 (1)线型 存在于豆科植物粉绿小冠花(Cornilla glauca)种子，补骨脂(Psoralea corylilolia)果实中。有光敏作用，治疗白癜风、牛皮癣及斑秃 (2) 角型 白芷内酯 存在于伞形科植物如牛防风的根和白芷属一些植物果实中结核菌抑制剂，可抑制结核分支杆菌的生长 3.吡喃香豆素类(线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2- 二甲基-α-吡喃环结构