萃取分离法技术报告.ppt

萃取操作的简单过程 溶质在互不相溶的两相中分配 萃取分离 利用溶解度的不同，使混合物中的组分得到完全的或部分的分离的过程称为萃取。 特点 溶剂萃取对热敏物质的破坏少，容易实现自动控制； 分离效率高，生产能力大。 分类 液—液萃取 液—固萃取 超临界萃取 双水相萃取 微波萃取 萃取剂的选择原则 （1）对被分离物质溶解度大而对杂质溶解度小的溶剂（使被分离物质从混合组分中有选择性地分离）； （2）对被分离物质溶解度小而对杂质溶解度大的溶剂； （3）溶剂的选择原则：“相似相溶”； 常见溶剂的极性大小顺序： 饱和烃类全氯代烃类不饱和烃类醚类未全 氯代烃类酯类芳胺类酚类酮类醇类 溶剂萃取的操作技术和应用 操 作： （1）振荡（力度、时间） （2）静置（分层） （3）洗涤（除去干扰，D大,易洗，洗涤剂的组分与试液相同，但不含试样。将分离出的有机相与洗涤剂振荡，杂质的分配比小，易转入水相中而得到分离。） （4）分离 应用例子： （1）焦油废水中油分和酚的分离测定 （2）天然水中痕量铅的富集分离 焦油废水中油分和酚的分离测定 ●分离的依据： 油易溶于非极性的有机溶剂中，而酚在pH值较高时以离子状态存在于水相，在pH值较低时则以分子形式存在而易溶于有机溶剂。 天然水中痕量铅的富集分离与测定 ● Pb2+（痕量）在pH为9时与双硫腙生成稳定的螯合物（红色），在氯仿—水体系中分配比很大，故可用氯仿萃取富集，然后以萃取分光光度法来测定铅的含量。 ● 其它的二价金属离子也可与双硫腙反应生成螯合物干扰测定，可通过加入氰化物和亚硫酸作掩蔽剂减少干扰。 萃取法基本参数 分配系数和分配比 分离因数： ?A/B = DA / DB “表示两种分离组分分离的可能性和效果” ?=1时， DA = DB，表示组A和B不能通过溶剂萃取被分离 ?＞1时， DA ＞ DB，表示组A和B可以通过溶剂萃取被分离，?越大，分离效果越好； ?＜1时， DA ＜ DB，表示组A和B可以通过溶剂萃取被分离，?越小，分离效果越好； §4.2.3 缔合物萃取体系平衡 2. 缔合物萃取体系平衡 离子缔合物萃取体系的特点：（1）离子的体积越大，电荷越少，越容易形成疏水性的离子缔合物 （2）选择性差。 常用的萃取体系 （1）金属配阳离子的离子缔合物 （2）金属阴离子 （1）金属配阴离子或无机酸根的离子缔合物 许多金属离子能形成配阴离于(如GaCl4- ，TlCl4-等)；许多无机酸在水溶液中以阴离子形式存在(如WO42-)，利用大分子量的有机阳离子形成疏水性的离子缔合物。 示例： 甲基紫-TlCl4- （2）金属阳离子的离子缔合物 水合金属阳离子与适当的配位剂作用，形成没有或很少配位水分子的配阳离子．然后与阴离子缔合，形成疏水性的离子缔合物。 示例： Cu2+与2，9—二甲基一1，10—邻二氮菲的螯合物带正电荷，能与氯离子生成可被氯仿萃取的离子缔合物。 碱性染料离子缔合物萃取 螯合物萃取体系 （2）螯合物萃取体系的特点 a.螯合剂（应有较多的疏水基团）溶于有机相，难溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水相中的溶解度依赖于水相的组成特别是pH值（双硫腙溶于碱性水溶液） b.螯合剂在水相与待萃取的金属离子形成不带电荷的中性螯合物，使金属离子由亲水性转变为亲油性 c.螯合物萃取体系广泛应用于金属阳离子的萃取 d.主要适用于微量和痕量物质的分离，不适用于常量物质的分离，常用于痕量组分的萃取光度法测量。 （3）常用的螯合物萃取体系 8-羟基喹啉：萃取Pd2+、Fe3+、Al3+、Co2+、Zn2+、Tl3+、Ga3+、In3+等金属离子 双硫腙：萃取Hg2+、Pb2+、Cd2+、Co2+、Cu2+ 、Zn2+、Sn2+、等重金属离子 铜试剂：萃取Cu2+ 乙酰基丙酮： Al3+、 Cr3+、 Co2+、 Th4+、Be2+、Sc3+等金属离子 丁二酮肟：萃取Ni2+ “ 羊盐萃取” 含氧的有机萃取剂如醚类、醇类等的氧原子具有孤对电子，它们能与氢质子或其他阳离子结合而形成羊离子，羊离子可以与金属离子结合形成易溶于有机溶剂的羊盐而被萃取。 羊盐萃取条件 使用含氧溶剂，其形成 羊盐能力为： R2O(醚) ROH(醇) RCOOH(酸) RCOOR(酯) RCOR(酮) RCOH； 采用高酸度，一般要求[H+] 要达到（5 ~ 15） mol/L； 被萃物酸根阴离子不能有大的亲水性； 金属离子能与阴离子形成疏水性的配合阴离子 。 铵盐萃取体系 含氮的有机萃取剂可以和氢质子结合或铵离子型的大阳离子，它与金属配阴离子缔合形成铵盐而被有机溶剂萃取。 萃取条件的选择 螯合物萃取条件的选择 有机溶剂的选择： 根