第二章化学反应能量和方向技术报告.pptVIP

第二章 化学反应的能量和方向 2、状态和状态函数 （2）状态函数：热力学中用以说明系统状态的宏观物理量，称为状态函数。如： 例如:某理想气体体系n=2mol，p=1.013?105Pa，V=44.8dm3，T=273K 广延性质状态函数：n、m、V、U、H、S、G （有加合性）等。 强度性质状态函数：T、P、CB、d等（无加合性）， *两广延性质之比是强度性质：c=n/V；d=m/V Q是指体系吸收的热量。 Q = 30J， 表示体系吸热 30 J， Q = -40J，表示体系放热 40 J 。 体系吸热为正，放热为负。 例题 例题2:某体系在一定变化下，吸收了350KJ，作了30KJ的功，那么内能变化为多少？此过程中环境又发生了什么变化？ 解：ΔU＝（＋50KJ）－（＋30KJ）＝20KJ ΔU体系＋ΔU环境＝10KJ ΔU环境＝－20KJ 例题3：如果往内能状态为U1的体系中输入600KJ的能量，体系对环境作了450KJ的功，求体系的能量变化和终态U2。 例题4：在P＝101.3Kpa，T＝373K条件下，1mol水完全气化，吸收热40.6KJ，以水为系统，计算此条件下1mol水气化过程的ΔU（忽略液态水的体积） 例1：根据标准摩尔燃烧焓的数据求下列反应在298K时的标准摩尔焓。 CH3CHO(l） + H2(g) = CH3CH2OH(l) 查△cHm?:-1192.4kJ/mol -285.84kJ/mol -1366.75kJ/mol △rHm?=△cHm?（ CH3CHO,l）+△cHm?（H2,g)-△cHm? （CH3CH2OH,l) △rHm?= (-1192.4kJ/mol)+(-285.84kJ/mol)-(- 1366.75kJ/mol） =-111.49kJ/mol 例2：已知乙醇的标准摩尔燃烧焓为 -1366.95 kJ.mol-1,求乙醇的标准摩 尔生成焓。 CH3CH2OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l) 已知下列热化学方程式： Fe2O3 (s)+3 CO(g)====2Fe(s)+3 CO2 (g) ?rHm? =-27.6 KJ·mol-1 3Fe2O3 (s)+ CO(g)====2 Fe3O4 (s)+ CO2 (g) ?rHm? =-58.58 KJ·mol-1 Fe 3O4 (s)+ CO(g)====3FeO(s)+ CO2 (g) ?rHm? =38.07 KJ·mol-1 计算反应FeO(s)+CO(g)====Fe(s)+ CO2 (g)的和FeO(s)的标准摩尔生成焓。 例题1：已知下列键能数据 键 ： N＝N N－Cl N－H Cl－Cl Cl－H H－H E(kJ·mol－1)： 945 201 389 243 431 436 (1) 求反应2NH3(g) ＋ 3Cl2(g) === N2(g) ＋ 6HCl(g) 的?rHm?； (2) 由标准生成热判断NCl3(g)和NH3(g)相对稳定性高低。 解： (1) 2NH3(g)+3Cl2(g)===N2(g)+6HCl(g) (2) N2(g)+Cl2(g)===NCl3(g) N2(g)+H2(g)===NH3(g) E(N≡N)+E(Cl－Cl)－3E(N－Cl)=×945+×243-3×201=234 kJ·mol-1 E(N≡N)+E(H－H)－3E(H－Cl)=×945+×436-3×389=-40.5kJ·mol-1 1、熵和熵变 熵S：是描述系统内部混乱程度的状态函数。单位：J· K-1。 例题1：求反应2HCl(g) = H2(g) + Cl2(g) 的标准熵变？ 解： Sθ(HCl ,g) = 186.7J/mol Sθ(H2 ,g) = 130.6J/mol Sθ(Cl2 ,g) = 223.0J/mol 所以：ΔrSθ= -19.8J·mol-1 例1 已知: C(石)+O2 (g) —CO2 (g) ?rHm (1) = －393.5 kJ · mol－1(1) CO(g) + 1/2O2 (g)—CO2 (g) ?rHm