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电信系光电工程专业 发光材料与器件基础 西安邮电学院电信系光电工程专业 第一章 无机发光材料的基础知识 1.1 晶体结构 第一章 无机发光材料的基础知识 你要要掌握: 1、空间点阵需要用哪些参量来描述?晶体周期 性如何描述? 2、晶胞和原胞; 3、晶向和晶面; 4、晶体的缺陷; 5、能带理论; 6、电子排列规律。 1.1 晶体结构 1.1 晶体结构 布拉菲点阵和晶系 1.1 晶体结构 1.1 晶体结构 1.1 晶体结构 1.1 晶体结构 1.1 晶体结构 4. 晶体周期性的数学表示, 基矢和格矢 1.1 晶体结构 1.1 晶体结构 第一章 无机发光材料的基础知识 1.2 晶向和晶面 2) 晶向和晶向指数 1.2 晶向和晶面 1.2 晶向和晶面 2. 晶面和晶面指数 1.2 晶向和晶面 2) 晶面指数 1.2 晶向和晶面 1.2 晶向和晶面 第一章 无机发光材料的基础知识 1.3 晶体缺陷 1)点缺陷的名称 1.3 晶体缺陷 点缺陷类型 热缺陷(本征缺陷) 杂质缺陷(非本征缺陷) 非化学计量结构缺陷(非整比化合物) 热缺陷的定义 当晶体的温度高于绝对零度时,晶格内原子吸收能量,在其平衡位置附近热振动。温度越高,热振动幅度加大,原子的平均动能随之增加。热振动的原子在某一瞬间可以获得较大的能量,挣脱周围质点的作用,离开平衡位置,进入到晶格内的其它位置,而在原来的平衡格点位置上留下空位。这种由于晶体内部质点热运动而形成的缺陷称为热缺陷。 热缺陷类型 按照离开平衡位置原子进入晶格内的不同位置,热缺陷以此分为 二类: 1. 弗伦克尔缺陷(Frenkel) 离开平衡位置的原子进入晶格的间隙位置,晶体中形成了弗伦克尔缺陷。弗伦克尔缺陷的特点是空位和间隙原子同时出现,晶体体积不发生变化,晶体不会因为出现空位而产生密度变化。 2. 肖特基缺陷(Schottky) 离开平衡位置的原子迁移至晶体表面的正常格点位置,而晶体内仅留有空位,晶体中形成了肖特基缺陷。晶体表面增加了新的原子层,晶体内部只有空位缺陷。肖特基缺陷的特点晶体体积膨胀,密度下降。 杂质缺陷 外来原子进入主晶格(即原有晶体点阵)而产生的结构为杂质缺陷。 点缺陷杂质原子无论进入晶格间隙的位置或取代主晶格原子,都必须在晶格中随机分布,不形成特定的结构。杂质原子在主晶格中的分布可以比喻成溶质在溶剂中的分散,称之为固溶体。 晶体的杂质缺陷浓度仅取决于加入到晶体中的杂质含量,而与温度无关,这是杂质缺陷形成(非本征缺陷)与热缺陷形成(本征缺陷)的重要区别。 非化学计量结构缺陷 原子或离子晶体化合物中,可以不遵守化合物的整数比或化学计量关系的准则,即同一种物质的组成可以在一定范围内变动。相应的结构称为非化学计量结构缺陷,也称为非化学计量化合物。非化学计量结构缺陷中存在的多价态元素保持了化合物的电价平衡。 非化学计量结构缺陷的形成: 组成中有多价态元素组分,如过渡金属氧化物; 环境气氛和压力的变化。 点缺陷的表示法 × 中性 □←点缺陷所带的有效电荷 ● 正电荷 / 负电荷 点缺陷的名称→ ○←点缺陷在晶体中占的位置 MX二价离子晶体中的点缺陷(M为二价正离子,X为二价负离子) 空位: 填隙离子: 杂质离子:R2+离子进入晶格间隙位置 N3+离子置换M2+离子 缔和中心: 点缺陷化学反应方程 缺陷反应和化学反应一样,可以写成反应方程式。写点缺陷方程式必须遵循以下一些基本规则: 晶格位置平衡 质量平衡 电荷平衡 AgBr 晶体的弗伦克尔缺陷(银离子): 氯化钠晶体的肖特基缺陷: CaCl2杂质溶入KCl晶体,可以写出三种缺陷反应方程:
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