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5、离子理论存在的问题 不少复合离子的结构是人为的揣测和假定。 铝氧离子:AlO2–、AlO33–、Al2O42– 铁氧离子:FeO2–、Fe2O42–、Fe2O52–、FeO33– 熔渣中同时存在游离的离子、游离氧化物和类似于化合物分子的络合物,它们之间同时存在着热离解平衡和电离平衡。 4、Me-O单键强度与氧化物的酸碱性 Me-O键 的单键强度 取决于氧化物的离解能(由氧化物晶体离解为气态原子所需要的能量)和金属阳离子的氧配位数。 单键强度越大,氧化物的酸性越强;单键强度越小,氧化物碱性越强。 三、 分子与离子共存理论 ——考虑了未分解化合物的炉渣离子理论 1、共存理论的主要依据 2、共存理论的基本观点 4.4冶金熔体的物理化学性质 4.4.1 熔化温度 熔化温度与熔体组成有关 在铁液中非金属元素C、O、S、P等使能其熔化温度显著降低,含1%C的铁液的熔化温度比纯铁熔点低~90℃; 由Mn、Cr、Ni、Co、Mo等金属元素引起的铁液熔化温度的降低很小。 熔点的降低常采用如下公式计算:Tm=T0 - ΣΔΤi×[%i] 式中Tm、T0分别表示合金熔体、纯金属熔体的熔点;ΔΤi表示合金元素变化1%对熔体熔点的影响。 冶金熔体在一定的温度范围内熔化,没有确定的熔点,冷却曲线上无平台。 熔化温度 ——冶金熔体由其固态物质完全转变成均匀的液态时的温度。 凝固温度或凝固点 ——冶金熔体在冷却时开始析出固相时的温度。 4-1 4-2 4.5 熔体的化学性质 4.5.1 熔渣的碱度与酸度 熔渣的碱度或酸度表示炉渣酸碱性的相对强弱 。 熔渣的化学性质主要决定于其中占优势的氧化物所显示的化学性质。 熔渣中碱性氧化物与酸性氧化物浓度的相对含量表示熔渣的碱度或酸度。 一、熔渣的碱度 钢铁冶金中,习惯上用碱度表示熔渣的酸碱性。 碱度——熔渣中主要碱性氧化物含量与主要酸性氧化物含量(质量)之比,用R(B、V)表示。 碱度有多种表达式: ● 可在氧化物的质量百分数前引入根据化学计量关系或通过实际观测得到的系数。 ● 各种碱度表达式中氧化物的量可用其摩尔数或摩尔分数表示。 ● 对于高炉渣,碱度大于1的渣是碱性渣,碱度小于1的渣是酸性渣。 ● 对于炼钢渣,碱性渣的碱度约为2~3.5。 常见的碱度表达式: 三、熔渣的酸碱性与熔渣结构理论的关系 ◆ 熔渣的供氧能力或吸收氧的能力取决于熔渣中与金属液中氧势的相对大小。 4.5.2 熔渣的氧化性 一、氧化渣与还原渣 习题与思考题 什么是冶金熔体?它分为几种类型? 金属熔体有哪些物理化学性质?彼此之间有何联系? 何为熔渣?简述熔渣成分的主要来源及冶炼渣和精炼渣的主要作用。 炉渣有哪些物理性质?研究这些性质有何作用? 试说明熔盐在冶金中的主要应用。 熔锍的主要成分是什么? 如何判断离子熔体中阳离子与阴离子间作用力的大小? 为什么对于同一种金属,其低价氧化物呈碱性而高价氧化物呈酸性? 金属的熔化熵和熔化热远小于其蒸发熵和蒸发热,这说明液态金属在什么方面更接近于固态金属?为什么? 试比较液态金属与固态金属以及液态金属与熔盐结构的异同点。 简述熔渣结构的聚合物理论。其核心内容是什么? 熔盐熔化时体积增大,但离子间的距离反而减小,为什么? 试利用熔渣的等粘度曲线图估计组成为38.00%CaO、38.39% SiO2、16.00% A12O3、2.83%MgO的高炉渣在1400 ° C时的粘度,如果将温度提高到1500 °C,熔渣的粘度降低到多大? 试利用加和性规则计算组成为35%CaO、50%SiO2 、15%A12O3的高炉渣的表面张力。 利用 CaO - SiO2 - FeO 系熔渣的等密度曲线图说明CaO 含量一定时FeO 含量对熔渣密度的影响。 实验测得组成为 42.5%CaO,42.5%SiO2,9.5%MgO,5.5% A12O3的熔渣在不同温度下的粘度如下: 试求出粘度与温度的指数方程及粘流活化能。 t ,° C 1500 1450 1400 1350 1300 粘度,Pa·s 0.75 0.91 0.11 1.34 1.63 高炉低钛渣的成分为:2%TiO2,46.11%CaO,35.73%SiO2,3.99%MgO, 9.99% A12O3。用毛细管法测得渣中硫的扩散系数如下表,试求扩散系数与温度的关系式。 试用离子理论观点说明熔渣的温度及碱度对熔渣的粘度、表面张力、氧化能力及组元活度的影响。 什么是熔化温度?什么是熔渣的熔化性温度? 某工厂炉渣的组成为:44.5% SiO2
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