07化学修饰电极分析报告.pptx

化学修饰电极(CMEs) Chemically Modified Electrode;化学修饰电极(CMEs);在电化学和电分析化学中，一般所用的电极:;一、 Introduction of CMEs;1、definition;2、CMEs的创始;1975年，Miller和 Murray分别报道了化学修饰电极的研制方法，标志着化学修饰电极的正式问世。;Murray及其小组研究出用共价键合进行电极表面修饰的方法，首次提出了“化学修饰电极”的命名，对这一领域的早期研究产生了强烈的影响。 Anal. Chem. 1975, 47(12): 1882-1886;3、General Consideration when Preparing CMEs;4、 CMEs的分类;5、固体电极的处理;(1)对于碳电极，观测Fe(CN)63-/4-zai 在中性电解质水溶液中的伏安曲线 ipa/ipc＝1；ΔEp 65mV，E0在0.24V(vs.Ag/Agcl)左右。根据D＝1×10-5 cm2/S可以计算电极的真实面积; (2) 对于Pt、Au电极，观察稀硫酸溶液中，氢和氧的电化学行为(-0.2～1.5V,vs. Ag/AgCl)，包括吸附氢和吸附氧的形成;6、 CMEs的表征;通过研究电极表面修饰剂发生相关的电化学反应的电流、电量、电位和电解时间等参数的关系来定性、定量的表征修饰剂的电极过程和性能。 ;Cyclic voltammograms of SWNT-DHP composite film at different scan rates in blank supporting electrolyte. Scan rates from the innermost to the outermost waves: 50, 100, 200, 300, 500,1000 mV/s.;交流阻抗法;纳米金自组装金电极的紫外-可见等离子体共振吸收差谱;;扫描电子显微镜（SEM） 原子力显微镜（AFM） 扫描隧道显微镜（STM） 扫描电化学显微镜（SECM） ;碳纳米管修饰电极的SEM照片 ;Hb-纳米金自组装金电极的AFM;电子自旋共振（ESR）是专门用于研究含有未成对电子物质的波谱技术。把它应用于修饰电极可以推断形成的自由基结构。 表面分析能谱法用于研究修饰表面的微观结构、组成和状态。常用的能谱有X射线光电子能谱(XPS)，俄歇电子能谱(AES)，二次离子质谱等。 ; 是一种具有10－9g数量级测量质量变化能力的特别灵敏的检测器。可用于测量固体电极表面层中质量、电流和电量随电位的变化关系。从而认识电化学的界面过程，膜内物质传输，膜生长动力学和膜内的化学反应等。 ;(1) Current and (2) frequency responses of cyclic voltametry on PVI–PAA–dmeOs film at scan rate of 20 mV s–1.;(5) 石英晶体微天平(EQCM)：一种能??究ng数量级质量变化的检测器。可以测量电极表面质量、电流和电量随电位变化的情况。 (6) 显微学表征：从原子水平研究修饰电极。扫描电子显微镜（SEM）、扫描隧道显微镜（STM）、扫描电化学显微镜（SECM）;二、单分子层型CMEs ——自组装膜;2、SAMs的特征;3、类型;(2) 有机硅烷类在羟基化表面的组装模 可供利用的基底：SiO2、Al2O3、石英、云母、氧化锗及金电极上的组装;(3)脂肪酸在金属氧化物表面的自组装 长链脂肪酸在金属电极（Al2O3、Ag2O）上的组装;4、 应用;(2) 分子识别;利用硫醇SAMs对不同离子的极性、渗透性和传输性的差异来提高测定的选择性。;(3) 仿生和生物传感器;(4) 电催化;三、单分子层型CMEs—共价键合型;1、碳电极的共价键合修饰;(2) 氨基的引入;(3) 卤基的引入;碳电极修饰卟啉化合物示意图:;2、金属/金属氧化物电极的共价键合修饰;四、单分子层型CMEs——吸附型;Strong Irreversible Adsorption;Example of Chemisorption;五、单分子层型CMEs—欠电位沉积型;六、单分子层型CMEs ——LB (Langmuir-Blodgett) 膜;LB膜优点：;LB膜缺点：;七、聚合物薄膜修饰电极;可以毫不夸张地说，聚合物薄膜一出现就迅速发展为化学修饰电极的研究重点。; (2) 聚合物本身十分丰富，大量的聚合物已有商品或可按已知方法进行合成；;(7) 可方便地改变薄膜的厚度；;（A）聚合物薄膜的制备;1. 直接用聚合物制备: (1)醮涂法 将基底电极浸入到聚合物的稀溶液中足够时间，靠吸附作