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第四章 糖类与糖类代谢 糖类是四大类生物分子之一,具有重要生物学意义。糖类在生物体内不仅作为结构成分和主要能源,而且复合糖中的糖链作为细胞识别的信息分子参与许多生命过程。糖酵解过程是生物体最古老、最原始获得能量的一种方式,它是包括有氧生物在内所有生物共同经历的途径。柠檬酸循环是糖、脂类和氨基酸代谢的最后共同途径。葡萄糖在无氧条件下转变为丙酮酸后,在进入柠檬酸循环之前,先进行氧化脱羧转变为乙酰辅酶A。 糖类物质是一类多羟基醛或多羟基酮类化合物或聚合物; 糖类物质可以根据其水解情况分为:单糖、寡糖和多糖; 在生物体内,糖类物质主要以均一多糖、杂多糖、糖蛋白和蛋白聚糖形式存在。 该节主要内容: 一.单糖 二.双糖 三.多糖 四.糖蛋白及其糖链 甘油醛 吡喃 呋喃 糖原 糖酵解过程 柠檬酸异柠檬酸 1.乙酰辅酶A与草酸乙酸缩合生成柠檬酸循环从草酰乙酸与乙酰辅酶A结合开始,形成柠檬酸及辅酶A。这个反应由柠檬酸合成酶(citrate synthetase)催化,草酰乙酸与乙酰辅酶A缩合形成柠檬酰辅酶A,后者再水解成一分子柠檬酸和辅酶A。 2.柠檬酸异构化形成异柠檬酸柠檬酸必须异构化形成异柠檬酸,以便使六碳化合物进行氧化脱羧反应。首先,柠檬酸脱水生成顺乌头酸,然后再加水生成异柠檬酸。催化这两步反应的酶为顺乌头酸酶 3.异柠檬酸被氧化并脱羧形成α-酮戊二酸首先,在异柠檬酸脱氢酶的催化下,异柠檬酸被氧化脱去一对氢,生成草酰琥珀酸,草酰琥珀酸迅速脱羧生成α-酮戊二酸。? 4.α-酮戊二酸经氧化脱羧形成琥珀酰辅酶A异柠檬酸转变成α-酮戊二酸后随之进行第二次的氧化脱羧反应,形成琥珀酰辅酶A。这一反应由α-酮戊二酸脱氢酶复合物催化,反应与丙酮酸的氧化脱羧相似。 ? 此反应为不可逆反应,释放出大量能量,反应产生一分子NADH和一分子CO2。α-酮戊二酸脱氢酶复合物与丙酮酸脱氢酶复合物在结构上相似,也由三种酶组成,包括:α-酮戊二酸脱氢酶、转琥珀酰酶和二氢硫辛酸脱氢酶。反应也需同样的辅助因子:TTP、硫辛酸、辅酶A,FAD,NAD+,另外也需有Mg2+的存在。 5.琥珀酰辅酶A转化成琥珀酸并产生一个高能磷酸键琥珀酰CoA在琥珀酰CoA合成酶的催化下,将其高能键能转给GDP,生成GTP,同时生成琥珀酸。GTP的磷酸基团很容易转移到ADP上形成ATP。这是柠檬酸循环中唯一直接产生ATP的反应。此反应是底物水平磷酸化的一个例子。 6.琥珀酸氧化生成延胡索酸经琥珀酸脱氢酶催化,琥珀酸被氧化为延胡索酸,FAD是氢受体。 7.延胡索酸水合生成L-苹果酸此反应由延胡索酸酶催化,该酶的催化反应具有严格的立体专一性,-OH严格地加到延胡索酸双键的一侧,而另一个H原子则加到相反的一侧,因此形成的苹果酸只有L-苹果酸。 8.L-苹果酸被氧化成草酸乙酸。这一步是再生成草酸乙酸完成柠檬酸循环的最后一个步骤。此反应由苹果酸脱氢酶催化,NAD+是受氢体。至此,草酸乙酸又重新生成,又可和另一分子乙酰CoA缩合生成柠檬酸而进入柠檬酸循环 (1)6-磷酸葡萄糖的脱氢反应由6-磷酸葡萄糖脱氢酶催化,生成6-磷酸葡萄糖内酯。此酶以NADP+为辅酶,反应生成NADPH。 (2)6-磷酸葡萄糖酸内酯水解生成6-磷酸葡萄糖酸 由6-磷酸葡萄糖酸内酯酶催化。 (3)6-磷酸葡萄糖酸氧化脱羧生成5-磷酸核酮糖反应由6-磷酸葡萄糖酸脱氢酶催化,以NADP+为氢受体,生成又一分子NADPH。 (4)磷酸戊糖的相互转化磷酸核糖异构酶催化5-磷酸核酮糖转变为5-磷酸核糖;磷酸戊酮糖表异构催化5-磷酸核酮糖转变为5-磷酸木酮糖。 (5)7-磷酸景天庚酮糖的生成由转酮酶催化,将5-磷酸木酮糖的一个二碳单位(乙酮醇基)转移给5-磷酸核糖,生成3-磷酸甘油醛和7-磷酸景天庚酮糖。 (6)由转醛酶催化生成四碳糖和六碳糖7-磷酸景天庚酮糖中的一个三碳单位(二羟丙酮基)转移给3-磷酸甘油醛,生成4-磷酸赤藓糖和6-磷酸果糖。反应由转醛酶催化。 (7)转酮酶催化4-磷酸赤藓糖和5-磷酸木酮糖合成为6-磷酸果糖和3-磷酸甘油醛 由于生成的6-磷酸果糖很容易转变为6-磷酸葡萄糖,因此这个代谢途径具有循环机制的性质。 假设开始时有6分子6-磷酸葡萄糖进入反应,则通过第一、二、三步反应产生6分子CO2和6分子5-磷酸核酮糖。 1.6-P-G+NADP+ 6-P-G酸内酯+NADPH+H+ 2.6-P-G酸内酯 6-P-G酸? 3.6-P-G酸+NADP+ 5-P核酮糖+CO2+NADP
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