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4H-色烯类化合物的合成及应用研究进展 1 水杨醛类化合物和腈及亲核试剂反应 绝大多数的2-氨基-4H-色烯类化合物都是通过腈类化合物转化的，其中水杨醛类化合物和腈及亲核试剂反应是最常见的一种。2006年Michail N. Elinson等第一次报道了在电解的条件下水杨醛类化合物和2个当量的氰基乙酸酯生成2-氨基-4H-色烯类化合物，其中氰基乙酸酯既作为腈转化生成氨基又作为亲核试剂参与反应。首先，在碱性条件下氰基乙酸酯与水杨醛类化合物发生羟醛缩合生成α,β不饱和酯。接着，酚羟基进攻氰基上的碳生成2-亚氨基色烯类化合物。最后，另一分子的氰基乙酸酯的活泼亚甲基进攻2-亚氨基色烯类化合物的4号位上的双键，双键转移生成2-氨基-4H-色烯类化合物。使用0.09 F/mol电解，得到83%～93%的收率。 2008年，Michail N. Elinson等详尽地研究了在电解的条件下多种水杨醛类化合物、腈及亲核试剂进行的反应生成2-氨基-4H-色烯类化合物。在这个实验中，腈和亲核试剂不再是同一物质，一系列的原料进行反应得到65%～86%的收率验证了这个方法的普适性。提出了9→11和9→13两条路径。又用下面的反应证明了10→11的发生。 2011年，Biswanath Das等报道了无催化剂条件下合成（2 - 氨基-4H-1-苯并吡喃-4 - 基）膦酸酯的反应。由于膦酸酯在酶抑制剂，抗生素，和肽模拟物方面的重要作用，这个反应有着很大的应用前景。由磷酸酯生成膦酸酯，实现了C-P键的生成和2-氨基-4H-色烯骨架与膦酸酯的组合。 C-C (芳环) 非手性 OBC, 2012 手型 2011年，Weiliang Chen等报道了生成2 - 氨基-4 - （吲哚-3 - 基）-4H-苯并吡喃类化合物的反应。吲哚骨架和苯并吡喃骨架连接在一起形成了特殊的生理活性。用N，N-二氧化物，锌（II）配合物得到较好的收率和较高的立体选择性。 2012年，Gaosheng Yang等报道了以手性叔胺 - 硫脲为催化剂合成2-氨基-4H-色烯类化合物，得到较好的收率和较高的立体选择性。 2012年，Subrahmanya Ishwar Bhat等报道了在无溶剂和无催化剂条件下合成2-氨基-4H-色烯类化合物的反应。反应使用了研磨、加热、结晶这三种方法，都得到了很高的收率。其中研磨的收率最高，达到了98%。 2 以酚与醛及腈为底物合成 2007年，Dalip Kumar等报道了一种以纳米氧化镁为催化剂的生成2-氨基-4H-色烯类化合物的反应。催化剂可重复使用，该反应使用廉价的水和聚乙二醇为溶剂在室温下反应，绿色、环保、高效。 2008年，William Kemnitzer等报道了用芳醛、酚、丙二腈合成2-氨基-4H-色烯类化合物的反应。该反应以哌啶为催化剂在室温下即可发生。酚上并了多种含N芳环及其衍生物，提供了多种2-氨基-4H-色烯骨架的合成方法。 2010年，Abderrahim Solhy等报道了以纳米磷酸盐Na2CaP2O7 为碱性催化剂，用一锅法在水相中进行的反应。可能是因为空间结构的原因，Na4P2O7 和K2CaP2O7 的催化效果都不好。该反应适用范围广、选择性高、绿色、高效，催化剂简单易得且可重复利用。该反应的机理为：丙二腈和醛首先羟醛缩合生成烯。接着1-萘酚的2号位进攻带部分正电的双键碳，1-萘酚的羟基先进攻氰基碳是不能发生的。然后酚羟基再进攻氰基碳生成2-亚氨基色满类化合物，互变异构后生成2-氨基-4H-色烯类化合物。 2011年，Srinivasa Rao Kolla等报道了以Ca(OH)2催化的间苯二酚类化合物与2 - 亚苄基丙二腈类化合物反应生成2 - 氨基-5 - 羟基-4H-色烯类化合物。间苯二酚必须为1-羰基-2，4-二羟基间苯二酚类化合物，非取代的间苯二酚只能生成2 - 氨基-7 - 羟基-4H-色烯类化合物。因为间苯二酚中两羟基中的碳因为空间位阻效应难以发生反应。当羟基邻位有羰基时，羟基与羰基之间能形成氢键，降低了两羟基之间的位阻，使之能进行反应。 2012年，John Mondal等报道了一种新型功能化三嗪有序介孔组织的催化剂。这是一个高度有序的二维六方介孔材料，通过修饰的介孔分子筛SBA-15中的硫醇与2,4,6 - 三烯丙氧基-1,3,5 - 三嗪中的烯反应生成。反应在无溶剂条件下进行，无金属催化剂，催化剂可重复利用得到很高的收率。 3以酚与炔及异氰酸酯为底物合成 2004年，Issa Yavari等以异氰酸叔丁酯、乙炔二羧酸酯、取代苯酚为原料合成2-氨基-4H-色烯类化合物。该反应的机理为：首先，异氰酸叔丁酯的异氰基上的碳进攻炔形成异氰酸酯基烯。接着酚羟基的邻位碳进攻异氰