分类化合物质谱1.pptVIP

分类质谱 一. 脂肪烃 1)直链饱和 直链烃的 M+（CnH2n+2）常可观察到，但强度随分子量增大而减小，显示弱的分子离子。 该类化合物的特点是都具有CnH2n+1，CnH2n和CnH2n-1三组同系碎片。 簇峰 CnH2n+1 为主峰.随m/z增大,离子丰度呈平滑曲线下降. 不出现 M-15峰, 只有M-29峰。 n=3，4 碎片相对稳定 n=3 m/z 43 为丰度最大的离子。 n=4 m/z 57 因为丙基离子和丁基离子很稳定 m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(α—断裂) m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 重排：烷基碎片离子失去氢分子 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 C3H7+ ( m/z=43) → C3H5+ ( m/z=41) + H2 m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(氢重排) 正癸烷 2)支链 （链的支化引起分子离子峰的降低） 在分枝处裂解，因为形成稳定的仲碳和叔正碳离子。 优先失去最大烷基。电荷留分枝的C离子上。 分子离子丰度很小，分枝较多时分子离子峰消失。 有甲基分枝的烷烃,有M-15峰。 5-甲基十五烷 CnH2n峰 m/z 168 , 140,分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向。 M-15 m/z 211峰 CnH2n+1峰 m/z 29,43,57,71 3)不饱和烃 烯烃易失去π电子，双键的引入分子离子峰加强，强度随分子量增大而减弱。 最强峰是邻接双键的C-C键断裂的峰（丙烯基型裂解） 簇峰 CnH2n-1 为主峰 m/z 41，55，69，83，97，111等 烯烃离子不但显示烯丙基断裂，而且也显示出通过双键迁移进行异构化的强烈倾向，因此图谱中形成间隔14质量单位的一系列峰簇。（只有当双键上多取代或此双键与其它双键共轭时，双键的位置才不迁移） 长碳链烯烃会发生麦氏重排 十六烯 断裂（由质谱碎片峰不能确定烯烃分子中双键的位置，裂解过程中往往发生双键的位移） 由质谱碎片峰不能确定烯烃分子中的双键位置异构体，链烯烃，特别是多烯的质谱往往与双键位置无关。 高鲨烯： 双烯丙基位置上的断裂产生丰富的（M-83）+离子。 特征的(M-57)+离子为双键迁移至共轭位置继而发生烯丙基断裂。 取代链烯烃的麦氏重排 产生CnH2n离子  炔烃的质谱碎裂特征类似于烯烃，但是生成的系列离子通式为 二、脂肪醇、硫醇、脂肪胺 脂肪醇 分子离子峰一般都很弱，伯、仲 分子离子峰可见， 叔醇不见。 分子离子峰的强度随分子量的增加而下降。n=8, M+强度趋于0 分子失水形成M-18碎片峰，不要将M-18峰误认为分子离子峰。 脱水的过程为： 容易发生?-断裂，叔醇优先丢失较大的 R基团，产生离子系列CnH2n+1O。这些峰丰度强，对于鉴定醇类非常重要。 因为醇的质谱由于脱水而与相应的烯烃的质谱相似，而31或45，59峰的存在则往往可判断样品是醇而不是烯。  伯醇 仲醇 叔醇 碎片重排 正十二醇 分子离子峰不见 （ M+ m/z186 ）, M-18 m/z168 α裂解产生离子系列CnH2n+1O 碎片重排（初级碎片离子经过H重排丢失中性分子，生成新的偶电子离子m/z=31+14n） 重排 （高级的伯、仲醇易通过五元或六元环过渡状态发生氢重排，失去一分子水，生成的碎片离子进一步发生 i断裂，失去烯烃小分子。） 二级碎裂得到一系列CnH2n-1，谱图的形貌与烯烃极为相似。 图2-3a、2-3b、2-3c表明伯、仲、叔醇开裂的共同特点和不同之处 伯醇 仲醇 叔醇 季碳上没有氢，所以无M-1峰 无分子离子峰 例1. 3-甲基-3-庚醇 硫醇 硫是 A+2元素，34S/32S为4.4/100。 一般有较强的分子离子峰。质谱碎裂行为与醇类似。生成含硫离子系列33+14n ?-断裂 脱H2S 选择性脱H2S 脂肪胺 十八碳胺 脂肪胺的分子离子峰较弱, 脂肪胺有质子化的强烈倾向，在适当高的样品压力下产