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* 2、理想气体状态方程 3、普适气体常数R 1摩尔理想气体在压强为1atm, 温度为273.15K时(冰点) 例题1:图1-8所示是化学中测定易挥发液态物质(如四氯化碳) 分子量的一种常用装置。将盛有适量四氯化碳的开口细颈玻璃 容器放在热水中加热。四氯化碳急剧挥发把容器内的空气赶出。 当四氯化碳刚刚全部汽化时,立即将细颈封死。这时容器内只 有压强等于大气压的四氯化碳蒸汽。如果称得封在容器内的蒸 汽的质量为 Kg,已知容器的体积为 L,热水的温度为80℃,求四氯化碳的分子量。 解:根据理想气体状态方程(1.12)式,四氯化碳的摩尔质量为 四氯化碳的分子量为154 例题2:一容器内贮有氧气0.100kg,压强为10atm,温度为47℃, 因容器漏气,过一段时间后,压强减到原来的5/8,温度降到27℃。 若把氧气近似看作理想气体, 问:(1)容器的容积为多大; (2)漏了多少氧气。已知氧气的分子量为32.0。 解:(1)根据理想气体状态方程(1.12)式,可求得容器的容器为 (2)容器漏气后,压强为p’,温度降为T’,如果用M’表示容器中 剩下的氧气的质量,则M’可用状态方程求出: 因此,漏掉的氧气的质量为 M-M’=0.100kg-0.067kg=0.033kg 例题3:图1-9所示是低温测量中常用的一种气体温度计。下端A是测温泡,上端B是压力计,两者通过导热性能差的德银(German silver 同名;Nicker silver)毛细管C相连。毛细管很细,其容积比起A的容积VA和容积VB来可以忽略。测量时,先把温度计在室温T0下充气到压强p0,加以密封,然后将A浸入待测物质(通常是液化了的气体)。设A内气体与待测物质达到热平衡后,B的读数为 p,试求待温度。VA, VB , p0,T0是已知的。 解:设待测温度为T,由于毛细管C很长,德银材料的导热性能又很差,所以A中的气体与待测物质达到热平衡,即温度降为T时,B中气体的温度却仍保持为室温为T0, 但这时B中气体和A中气体的压强却是相等的。 测量泡 压力计 测量前 测量后 而B中气体的质量将为 . 设A中原有气体的质量为mA,B中原有气体的质量为mB,当A浸入待测物质,压强降低时,将有一部分气体由B经毛细管C进入A。压强达到平衡后,A中气体的质量将为 , 根据理想气体状态方程式,可以列出以下各式: 将上行两式相加得 将下行两式相加得 所以 由此解出, 三、混合气体的状态方程 1、道尔顿分压定律: 在处理混合气体问题时,科学家道 尔顿 通过实验得到了如下定律: 混合气体的压强等于各个组分的分压强之和。即 分 压 强:混合气体中的某种气体组分单独存在时的压强。 单独存在:某种气体组分在与混合气体的温度、体积 都相同时,以化学纯状态的存在。 示意图 ! 2、混合气体的状态方程: 根据道尔顿分压定律: 结 论 :混合气体状态方程的形式与单元气体状态方程的 形式完全相同 。 M为平均摩尔质量 * 四、非理想气体的状态方程: 在常温下,压强在数个大气压以下的气体,一般都能很好地满足理想气体方程。但是随着温度不断降低,压强不断增大,实际气体的性质和理想气体的状态方程的差异越来越大。此时,理想气体状态方程就不适用了。 需要建立适合于非理想气体的状态方程。 找真实气体物态方程的途径: 修改理想气体模型,在理论上导出物态方程 从实验中总结出经验的或半经验的公式 在这方面,前人做了大量的工作,取得了许多成果。主要代表有两个:范德瓦耳斯方程;昂尼斯方程。 * s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m 分子力曲线 一. 气体分子间的作用力 分子间的作用力十分复杂。 不过总的来说,分子力基本上是电磁力。 r 大无作用 r 小吸引 r 更小排斥 r0 — 平衡距离(?d ) s —有效作用距离(?10d ) d — 分子有效直径(?10-10m) r * 对理想气体模型需要做两方面的修正: 二. 范氏气体模型 简化 s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m 分子力曲线 d s r f 0 范氏气体模型 ▲考虑气体分子本身的体积 ▲考虑分子之间的相互作用力 * 1、分子体积引起的修正 1mol理想气体的物态方程 pVm=RT 若将分子视为刚球,则每个分子的自由活动空间就不等于容器的体积,而应从Vm中减去一个修正值b。 理想气体物态方程应改为 P(Vm-b)=RT 可以证明 Vm是分子自由活动空间,理想气体分子是没有体积的质点,故V
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