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用于水处理的TiO基光催化剂的专利技术综述 　　摘 要：本文在DWPI数据库中，以IPC分类号C02F1/30或C02F1/32，以及B01J+，二氧化钛作为检索要素，研究用于水处理的TiO2基光催化剂的专利技术情况。分析了全球范围内TiO2基光催化剂的专利申请趋势，并特别梳理了日本在TiO2基光催化剂的专利技术发展脉络图，同时对该领域内的重要申请人进行了分析总结，最后预测了TiO2基光催化剂的未来技术发展趋势。 中国论文网 /8/view-7237516.htm 　　关键词：C02F1/30；C02F1/32；B01J+；TiO2；titanium dioxide；水处理；光催化剂；专利；综述；日本；载体 　　1、技术起源 　　TiO2的光催化氧化技术追溯于1972年Fujishima 所报道的在光电池中受辐射的二氧化钛可发生持续的水的氧化还原反应而产生氢气[1]。此后，科学界和产业界便陆续开展了半导体二氧化钛用于非均相光催化剂的研究。由于其稳定性高，成本低，对环境和人类均无毒，能够负载于众多的载体，能够完全将有机污染物矿化降解，高催化活性，耐光腐蚀，抗化学腐蚀等众多优点，二氧化钛被认为是最有效的光催化剂之一。二氧化钛的应用领域也迅速扩展到空气净化，光致亲水涂层，自清洁，自消毒，废水处理和氢气燃料电池等 [2-9]。本文聚焦于用于水处理领域的基于二氧化钛的光催化剂，试图研究在该领域限定下全球范围内专利的技术发展概况，并重点勾勒出在该领域限定下在日本申请的专利技术发展脉络图。 　　2、TiO2基光催化剂的专利申请趋势 　　在DWPI（Derwent World Patents Index，德温特世界专利索引）数据库中，限定IPC分类号C02F1/30或C02F1/32，且B01J+；TiO2，Titanium dioxide，Titanium oxide，Titania作为检索关键词，进行专利检索。 　　截至检索日（2016年1月1日），DWPI数据库共收录涉及上述限定的专利/专利族申请量为1371，其中在全球美，中，日，韩，欧五大国家局的申请量分别为：150，803，490，45，88，按申请量占比依次排序分别为：CN：58.5%，JP：35.7%，US：10.9%，EP：6.4%，KR：3.2%（因DWPI把含有多个专利的专利族只单独按一个计数，故在各国申请量的总和可超过总数）。 　　图1为世界各国以及五大国家局涉及用于水处理的TiO2基光催化剂的专利申请量随时间的变化趋势图。图1表明该领域下最早的专利申请是在1984年，申请于日本。此后，各国申请总量随着时间迅速增长，日本在1996年-2006年的10年内，在该领域内的专利申请量的增长速率最快，并于2006年后专利申请量逐渐稳定，表明日本对该领域内的技术已经走向成熟，日本的专利申请量随时间的变化趋势显示出典型的技术发展由萌芽，迅速发展到走向成熟的“S”曲线。而中国在该领域内的研究开始于1999年，在2008年后专利申请量迅速增涨，预计未来在中国该领域内的专利申请仍会保持较高的增涨速度。而美国，欧洲，韩国在该领域内的专利申请量涨幅较小，并不如日本和中国专利申请那样涨幅迅速，猜想可能与各国的具体国情和专利政策不同所致。 　　3、日本在TiO2基光催化剂的专利技术发展脉络图 　　上述图1显示日本在用于水处理的TiO2基光催化剂方面技术发展较为成熟，限定专利申请国为日本JP，该限定下DWPI数据库专利申请量为490件。通过对这些专利申请的DWPI摘要进行浏览，可以识别出对TiO2基光催化剂的改性可大致分为5个方面：（1）对TiO2本身的改性，如合成特殊形貌的晶体，增大光催化剂的表面积；（2）使用金属元素进行改性，包括使用贵金属进行表面改性，使用过渡金属离子进行掺杂改性；（3）对负载TiO2的载体进行改性；（4）使用有机分子对TiO2进行表面改性；（5）与其他半导体复合。 　　图2为日本国内针对TiO2基光催化剂改性的专利技术发展脉络图。由图2可知，对TiO2基光催化剂改性的技术手段发展的顺序为：（2），（1），（3），（4）和（5），表明使用有机分子改性和与其他半导体复合的技术改性手段出现较晚。而对TiO2本体和对TiO2负载的改性手段持续时间较长，技术发展具有较强的连续性，侧面表明这二者是一种成熟有效的改性手段。特别是对载体的改性在时间上的持续性表明通过改性载体来提高TiO2基光催化剂的催化活性是本领域的主流技术。 　　4、TiO2基光催化剂的未来技术发展趋势 　　由上述图1可以预判，日本在涉及用于水处理的TiO2基光催化剂方面的专利申请将趋于稳定，而国内在该方面的专利申请还将继续增涨。并且笔者在分析日本专利文献时，发现日本专利的关注点已经由材料的研究转