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第二章 氢原子光谱与能级文稿
对于氢原子,me/M=1/1836.15 与实验值完全吻合 Balmer Lyman Paschen Brackett n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 电子在轨道间跃迁时,原子在不同的能级间跃迁 基态 激发态 轨道模型 原子能级图 氢原子的连续谱 Balmer线系之外还有一个连续光谱区。 这是由非量子化轨道的电子跃迁而产生的。 当原子的能量较高时,体系的能量为正值。 电子距核较远时,只有动能;靠近时,同时有动能和势能。 向量子化轨道跃迁时 发出连续谱 §1.4 类氢离子的光谱 一、类氢离子 只有一个核外电子的离子 结构与氢原子类似 二、Pickering线系 1897年,发现来自一个星体的谱线系与Balmer线系相似 后来被证实是一价氦离子的谱线 半整数谱线 谱线位置偏移(蓝移) 半整数 三、解释 对于LiⅢ、BeⅣ,类似地有 谱线位置蓝移 由Rydberg常数的变化产生 由于核质量增大, Rydberg常数增大,光谱线蓝移 四、氘的发现(Urey,1932年) 将4升液态氢在14K、53mmHg下蒸发,得到1毫升液态氢 在其中光谱中发现了极其相似的光谱线 假定存在同位素 与实验结果一致 肯定了氘(D)的存在 Harold Clayton Urey 1893~ 1981 1932年发现了氘 §1.5 Franck-Hertz实验 除了光谱学方法之外,可以用其它方法证明原子中分立能级的存在(1914年) 1、基本思想 利用加速电子碰撞原子,使之激发。测量电子所损失的能量,即是原子所吸收的能量。 James Franck , 1882~1964 Gustav Hertz ,1887~1975 加速电子与原子碰撞。当电子能量较低时,原子内部不吸收电子的能量,两者之间是弹性碰撞 电子能量较高时,原子吸收电子能量 电子的动能被吸收,回路中电流降低 如果吸收后电子的动能仍很大,则电流随电压继续增大 2、Frank-Hertz实验 实验装置 K:热阴极 G:栅极 A:接收极 KG空间:加速、碰撞 GA空间:动能足够大的电子通过,到达A极 测量接收极电流与加速电压间的关系 Hg蒸汽 4.1V 9.0V 13.9V KG间加速电压(V) A极电流 0 当电子的加速电压为4.9V时,即电子的动能达到4.9eV时,可以使Hg原子由于吸收电子的能量而从基态跃迁到最近的激发态,电子由于动能损失而无法到达阳极,回路中电流迅速降低。 4.9V为Hg的第一激发电势 3、改进的Frank-Hertz实验装置 作如下改进: 1、K极边上加旁热式极板 2、增加栅极G1,并使Hg蒸汽更稀薄,K G1间距小于电子的平均自由程 G1, G2等电位 K G1间:加速区 G1G2间:碰撞区 提高了测量精度 Hg蒸汽 4.68V 4.9V KG1间加速电压(V) A极电流 0 5.29V 5.78V 6.73V 亚稳态:不能够自发跃迁产生辐射 电离电势 改进后的实验装置可以使电子获得更大的动能 当电子的动能足够大时,原子由于吸收能量,可以使其中的电子被电离掉 相应的加速电压被称作电离电势 使中性原子电离为1价正离子的加速电压(电离电势),称为第一电离电势 表2.4.1 某些元素的第一电离电势 原子 序数 元素 第一电离 电势(V) 原子 序数 元素 第一电离 电势(V) 1 H 13.599 12 Mg 7.646 2 He 24.588 13 Al 5.986 3 Li 5.392 16 S 10.360 4 Be 9.323 18 Ar 15.760 5 B 8.298 19 K 4.341 8 O 13.618 20 Ca 6.1103 10 Ne 21.565 26 Fe 7.876 11 Na 5.139 其他元素的第一和第二电离电势 元素 E1 E2 元素 E1 E2 元素 E1 E2 1H 13.59844 35Br 11.81381 21.8 69Tm 6.18431 12.05 2He 24.58741 54.41778 36Kr 13.99961 24.35985 70Yb 6.25416 12.1761 3Li 5.39172 75.64018 37Rb 4.17713 27.285 71Lu 5.42585 13.9 4Be 9.32263 18.21116 38Sr 5.69484 11.03013 72Hf 6.82507 14.9 5B 8.29803 25.15484 39Y 6.217 12.24 73Ta 7.89 6C 11.26030 24.38332 40Zr 6.63390 13.13 74W 7.98 7N 14.53414 29.6013 41Nb 6.75885 14.32 75Re
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