第五章%20还原反应文稿.pptVIP

一、还原剂的选择 还原剂和被还原金属生成化合物的标准吉布斯自由能及生成热应有足够大的差值，以便尽可能不由外部供给热量并能使反应完全地进行； 还原剂在被提取金属中的溶解度要小或容易与之分离； 形成的炉渣应易熔，比重要小，以利于金属和炉渣的分离； 还原剂纯度要高，以免污染被还原金属； 应尽量选择价格便宜和货源较广的还原剂。 二、常用还原剂 Al、Si、Mg、Na 5.4 真空还原 真空还原——在真空的条件下（如P为10-3Pθ、10-5Pθ或更低）进行的还原过程。 1.当还原剂为凝聚态、而其反应产物为气态时，降低系统压强，降低了还原剂反应产物的分压，有利于还原反应的进行。如： MeO(s) + C(s) = Me(s) + CO(g) 2. 在高温下，金属化合物的还原产物为挥发性的金属（如Ca、Mg等）时，降低系统压强，降低了还原产物——金属蒸气的分压，有利于还原反应的进行。Si(s) + 2MgO(s) = SiO2(s) + 2Mg(g) Mg、Ca等金属沸点较低（Mg的沸点为1378 K）；超过沸点温度时，△Gθ－T 线会产生明显转折。 Al还原MgO的温度高于1600℃，在一般工业炉中，难以达到Al还原CaO、 Si还原MgO和CaO所需的温度。 * 结 论 1.碳的高价氧化物（CO2）和低价氧化物（CO）的稳定性随温度而变。 2.温度升高，CO稳定性增大，而CO2稳定性减小。 在高温下，CO2能与碳反应生成CO，而在低温下，CO会发生歧化，生成CO2和沉积碳。 在高温下并有过剩碳存在时，燃烧的唯一产物是CO。 存在过剩氧，燃烧产物将取决于温度；温度愈高，愈有利于 CO的生成。 二、氢-氧系燃烧反应的热力学 在通常的冶炼温度范围内，氢的燃烧反应进行得十分完全，平衡时氧的分压可忽略不计。 氢燃烧反应的△rGθ-T线与CO燃烧反应的△rGθ-T线相交于一点，交点温度： -503921+117. 36T = -564840+173. 64T T = 1083K 温度高于1083K，H2对氧的亲和势大于CO对氧的亲和势 → H2的还原能力大于CO的还原能力。 温度低于1083K，则相反。 三、燃烧反应气相平衡成分计算 多组份同时平衡气相成分计算的一般途径 1、平衡组分的分压之和等于总压，即ΣPi=P总。 2、根据同时平衡原理，各组分都处于平衡状态。 3、根据反应的平衡方程式和平衡常数建立相应的方程式。 4、根据物料平衡，反应前后物质的摩尔数及摩尔数之比不变。 5.2 金属氧化物的碳还原与氢还原 5.2 1 简单金属氧化物的CO还原 一、金属氧化物CO还原反应热力学 金属氧化物的CO还原反应： MeO + CO = Me + CO2 对于大多数金属（Fe、Cu、Pb、Ni、Co），在还原温度下MeO和Me均为凝聚态，系统的自由度为： f = c – p + 2 = 3 – 3 +2 = 2 忽略总压力对反应的影响，系统的平衡状态可用%CO-T曲线描述。 二、铁氧化物的CO还原 铁氧化物的还原是逐级进行的 当温度高于843 K时，分三阶段完成： Fe2O3 — Fe3O4 — FeO — Fe 温度低于843 K时，FeO不能存在，还原分两阶段完成： Fe2O3 —Fe3O4 —Fe 用CO还原铁氧化物的反应： 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 （1） Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2 （2） FeO + CO = Fe + CO2 （3） 1/4Fe3O4 + CO = 3/4Fe + CO2 （4） 反应(1)——微放热反应 KPθ为较大的正值，平衡气相中%CO远低于%CO2 在通常的CO-CO2气氛中，Fe2O3会被CO还原为 Fe3O4。 反应(2)——吸热反应 随温度升高， Kpθ值增加，平衡气相%CO减小。 反应(3)——放热反应 随温度升高， Kpθ值减小，平衡气相%CO增大。 反应(4)——放热反应 随温度升高， KPθ值减小，平衡气相%CO增大。 三、氢-氧系燃烧反应的热力学 在通常的冶炼温度范围内，氢的燃烧反应进行得十分完全平衡时氧的分压可忽略不计。 氢燃烧反应的△rGθ-T线与CO燃烧反应的△r