农化第七章-土壤微量元素详解.ppt

诱导缺氮、生长矮小、幼叶黄化 叶片变小、不规则状，“鞭尾病” 主脉失绿、坏死 豆科作物易缺Mo 缺乏和中毒之间浓度相差很大，0.1~1000 ug g-1 缺钼 钼中毒 叶片畸形、茎组织呈现金黄色 未到毒害水平时高Mo对产量有益 诱导缺铜 土壤全量钼待测液的制备（酸溶法或碱熔法） 土壤有效钼的浸提剂 Tamm溶液（pH=3.3草酸-草酸铵） (临界值0.1~0.2ppm) 热水 DTPA-AB，DTPA和NaHCO3；DTPA-TEA法 阴离子树脂 测定方法 硫氰酸钾（铵或钠）比色法 催化极谱法 石墨炉（GTA）-AAS法 ICP法 pH 3.3 的草酸-草酸铵溶液，具备了弱酸性、还原性、阴离子交换和配合作用，能浸提水溶性、交换态的Mo和相当数量的铁铝氧化物中的Mo。 硫氰酸盐比色法是测定钼的经典方法。但该法将提取的六价钼用还原剂还原成五价钼再与硫氰酸根形成琥珀色的配合物是逐级形成的，各级配合物的颜色不一样，所以对试剂的浓度和酸度有严格的要求。此外，土壤待测溶液中大量的铁、铝、铜等干扰测定。虽然该法的灵敏度较高（0.5~15 mg?L-1)，但土壤中钼，尤其是有效钼的含量很低，需要有机溶剂萃取后比色。而常用的有机浓缩剂四氯化碳是致癌物质，对人体健康有影响。因此在操作过程中对人体需要采用一定的保护措施。 用AAS法测定钼时，由于钼的原子化所需的解离能高，在乙炔/空气火焰中，仅有部分钼原子化，测定的灵敏度低，在10-6数量级才能被测出，需要用乙炔/N2O高温火焰或浓缩方法，才能使钼的浓度提高到能适应AAS法的灵敏度。如用石墨炉无焰原子化方法最好有自动化加样设备，才能提高其精密度。一般用AAS法测定钼有一定的困难。 极谱法测定钼的灵敏度远远超过了比色法，在常规分析中已逐渐被广泛使用。如没有极谱仪，可采用经典的硫氰酸铵比色法。 硫氰酸铵比色法 方法原理： 溶液中的六价钼，在酸性条件和NH4SCN(或KSCN)存在下，被还原剂还原为五价钼。 2H2MoO4 + SnCl2 +2HCl ? 2HMoO3 +SnCl4 + 2H2O 五价钼与CNS-反应，形成琥珀色配合物，Mo(CNS)5用有机溶剂(乙酸乙酯或异丙醚等)萃取后比色测定。吸收峰在波长470nm处 。测定范围0.5~15?g·mL-1 。 硫氰酸盐配合物的逐级形成是该配合物的一个重要特性，Mo5+与CNS-的配合也有类似的情况。 Mo5+ + 3CNS- = [Mo(CNS)3]2+ [Mo(CNS)3]2+ + 2CNS- = Mo(CNS)5 (琥珀色) Mo(CNS)5 + CNS- = [Mo(CNS)6]- 硫氰酸盐配合物的逐级形成,各级配合物颜色不同，所以，测定时CNS既要过量，又需要试剂浓度一致。一般为Mo量的104-105倍。 步骤： 酸溶法消化后收集全部滤液于150ml烧杯，水浴锅蒸干 加入6M HCl 9ml 溶解残渣，洗入125ml分液漏斗，加水至40ml左右 依次加入49 g L-1FeCl3 1ml，425g L-1 NaNO3 1ml，100g L-1 NH4SCN 5ml和100g L-1 SnCl2 5ml，每加入一种都要充分摇匀 打开塞子，冲洗瓶颈后准确加入10ml 异丙醚，摇动2-3min，静置分层 分离去除水相，干滤纸擦干瓶颈，转移有机相至15ml离心管 3000rpm 离心5min去除微量水分后470nm 比色 同法测标线 FeCl3增加Mo5+稳定性 NaNO3控制Eh，防止MO5+变为MO3+ 防止乳浊液干扰比色 硫氰酸铵比色法 方法要点： 盐酸体系中，用SnCl2作还原剂时显色酸度为0.8~1.7mol·L-1H+，酸度过低，显色慢，酸度过高颜色不稳定，易褪为黄色溶液。 在硫酸体系中用SnCl2还原，其酸度为1.0~2.5 mol·L-1H+。 大量Fe3+的存在与CNS-形成红色的硫氰酸铁，干扰比色测定，但少量Fe3+存在时，不干扰钼的测定，反而会使硫氰酸钼的颜色加深，并可增加五价钼的稳定性。 大量Cu、W、Al干扰测定，所幸土壤植物含量很低，不致干扰 铂有干扰，应避免使用铂器皿 氯化亚锡 (SnCl2）的配制方法。 显色时试剂加入的顺序不能改变 。 离心分离除去微量水分很重要 。 极谱法 伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法； 极谱分析法（polarography）：采用滴汞电极的伏安分析法； 极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析。 特殊性：使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极； 在溶液静止的情