第七聚合物的粘弹性精要.ppt

第七章聚合物的粘弹性 桂林理工大学 材料科学与工程学院 高分子教研室 彭锦雯 主讲 本章内容 7.1 粘弹性现象 7.2 粘弹性的数学描述 7.3 粘弹性的温度信赖性时温等效原理 7.4 粘弹性的研究方法 7.5 动态力学谱 解析弹性与粘性 理想弹性体 虎克定律 Hooke’s law 虎克定律的应用 理想粘性液体 理想的粘性液体 粘性形变的特点 牛顿粘性定律 牛顿粘性定律的应用 弹性与粘性的比较 聚合物粘弹性总论 理想的弹性固体： 服从虎克定律（应力正比于应变， ），应力恒定后，应变是个常数；外力撤除后应变恢复到零。平衡应变是瞬时达到的，与时间无关。 理想的粘性液体： 服从牛顿定律（应力正比于应变速率）；恒定的外力作用下，应变的数值随时间延续而线性增加；外力撤除后，应变不再回复，即产生永久形变。 聚合物的粘弹性： 同时显示弹性与粘性，介于理想弹性体与理想粘性体之间，形变与时间有关，但不是线性关系。 对于聚合物 与理想弹性体和理想粘性液体的区别 应力与应变关系的比较 粘弹性的定义：是材料对外界作用力的不同响应情况。对于聚合物，其力学性质可同时兼有不可回复的永久形变和可回复的弹性形变，此性质就是粘弹性。 聚合物粘弹性的原因 从分子运动角度理解 聚合物粘弹性表现最明显的温度区间 从模量与温度的关系 线性粘弹性： 粘弹性可由服从虎克定律的线性弹性行为和服从牛顿定律的线性粘性行为的组合来描述。（本章讨论的内容） 非线性粘弹性： 不能由服从虎克定律的线性弹性行为和服从牛顿定律的线性粘性行为的组合来描述。（过于复杂，不予讨论） 固定两个因素考察另外两个因素之间的关系： （1）蠕变：一定温度与恒定应力作用下，试样应变随时间增加而逐渐增大的现象。 （2）应力松驰：一定温度与应变恒定条件下，试样内部应力随时间增加而逐渐衰减的现象。 （3）滞后现象：一定温度与循环（交变）应力作用下，试样应变滞后于应力变化的现象。 （4）力学松驰（内耗）：出现滞后现象，使形变的变化落后于应力的变化，则每一循环变化中就要消耗功。 力学松驰 根据应力或应变是否是交变的，可分为： （1）静态粘弹性：是应力或应变是恒定的条件下得到的粘弹性，蠕变和应力松驰现象就属于静态粘弹性。 （2）动态粘弹性：是应力或应变是交变的条件下得到的粘弹性，滞后现象和力学损耗（内耗）就属于动态粘弹性。 7.1 粘弹性现象 7.1.1 蠕变 一、定义：蠕变是在一定温度下和外力作用下，材料的形变随时间的推移而逐渐发展的力学现象。 二、从分子运动角度看 ------蠕变是三种形变的叠加 (普弹形变、高弹形变、粘性流动 ) 蠕变运动方程 1.普弹形变 、瞬时弹性响应：分子链部键长和键角发生变化，服从虎克定律. 高分子材料受到外力作用时，分子链内部键长和键角立刻发生变化，形变量很小，外力除去后，普弹形变立刻完全恢复，与时间无关。 2. 高弹形变 ，推迟弹性形变：是分子链通过链段运动逐渐伸展的过程，形变量比普弹形变大得多，形变与时间成指数关系，外力除去高弹形变逐渐恢复。 3.粘性流动 ：分子间无交联的线形高聚物，则会产生分子间的相对滑移，它与时间成线性关系，外力除去后，粘性形变不能恢复，是不可逆形变 蠕变回复 撤力一瞬间，键长、键角等次级运动立即回复，形变直线下降 通过构象变化，使熵变造成的形变回复 分子链间质心位移是永久的，留下来不可回复的形变 作用时间问题 不同聚合物蠕变性能比较 工程材料要求蠕变要尽量小,各种高聚物在室温时的蠕变现象很不相同，了解这种差别对于系列实际应用十分重要 蠕变与温度高低和外力大小的关系 线形和交联聚合物的蠕变全过程 线形和交联聚合物的蠕变回复 判断对错：聚合物在蠕变回复过程中，线形及交联聚合物的应变都不能回复到零！ 聚合物蠕变的危害性 蠕变降低了聚合物的尺寸稳定性 抗蠕变性能低不能用作工程塑料 7.1.2应力松驰 一、定义：保持一定温度与应变恒定条件下，试样内部应力随时间增加而逐渐衰减的力学现象。 二、分子解释： 聚合物为什么会发生松驰？ 分子处于不平衡的构象要逐渐过渡到平衡构象，链段顺着外力的方向运动以减少或消除内部应力。 应力松弛的分子运动机理 线形和交联聚合物的应力松驰曲线 高分子链的构象重排和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松驰的根本原因 应力松驰与时间的关系 关系式： σ0：为起始应力