第二绿色化学原理精要.ppt

第2章 绿色化学原理 绿色化学十二条原则 防止污染优于污染治理 原子经济性 绿色化学合成 设计安全化学品 采用安全的溶剂和助剂 合理使用和节省能源 绿色化学十二条原则 利用可再生资源合成化学品 减少不必要的衍射化步骤 采用高选择性的催化剂 设计可降解化学品 进行预防污染的现场实时分析 使用安全工艺 绿色化学十二条附加原则 鉴别副产品，尽可能地定量描述。 报告转化率、选择性和产率。 在生产过程中进行完整的质量平衡计算。 定量核算生成过程中催化剂和溶剂的损失。 充分研究基本的热化学，特别是放热规律，以保证安全。 预测其他潜在的质量和能源的传输限制及规律。 绿色化学十二条附加原则 与化学或化工工程人员协作。 要考虑全部生成过程对化学选择性的影响。 帮助开发和支持使用可持续发展的测量。 使用的全部产品及其他输入要尽量定量和最小化。 要充分认识到操作者的安全和废物最小化之间可能存在矛盾的事实。 对试验或工艺过程向环境中排放的废物要监视、呈报，并尽可能地使之最小化。 2.1 防止污染优于污染治理 传统环境污染的治理方法——末端治理 绿色化学的方法——污染预防 开发以“原子经济性”为基本原则的新化学反应过程。 改进现有化学工业过程，减少和消除污染。 2.2 原子经济性Atom Economy of Chemical Reaction 原子经济性 高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子，使之结合到目标分子中，达到零排放，即不产生副产物或废弃物。 原子利用率（atom utilization） Examples Example 1 ：The preparation of epoxy-ethane(环氧乙烷) from ethylene more Example 2：The preparation of epoxy-propane (环氧丙烷) more Example 3：The synthesis of methyl acrylate(丙烯酸甲酯) more 原子经济性反应 传统反应： A + B C + D 原子经济性反应：E + F C 常见有机反应类的原子经济性： 重排反应、加成反应、取代反应、消除反应 100% 100% 100% 100% 2.3 绿色化学合成 有机合成原料 光气（COCl2） 氰化物（HCN、KCN、NaCN） 硫酸二甲酯[(CH3)2SO4] 绿色化学要求化学合成中不使用、不产生有毒、有害物质。 异氰酸酯传统合成方法 新方法： The synthesis of adipic acid ( hexanedioic acid己二酸) and hexamethylene diamine (己二胺) Replacing HCN The synthesis of phenyl acetic acid（苯乙酸） 2.4 设计安全化学品 安全化学品 原料可再生。 产品不引起人类健康和环境问题。 产品易于在环境中降解为无毒、无害物质。 农药DDT、氟利昂等属于非安全化学品。 设计安全化学品的一般原则 利用构效关系和分子改造的手段保持和发挥化学品的优异使用功能，并将它的毒性作用降到最低，寻求两者最适当的平衡。 设计新化合物 对有毒化学品进行结构修饰或重新设计 设计安全化学品的方法 对于了解作用机制的，确保该分子功能的前提下，使毒性反应不再发生。 对于毒性机理不明确的，应分析结构与毒性的关系，避免引入毒性基团。 对于有毒物质，还可降低有毒物质的生物利用率。 2.5 采用安全的溶剂和助剂 常用有机溶剂及危害 烷烃、苯类芳香烃、醇、酮、醚、卤代烃等。 挥发2000×104吨/年，环境污染。 替代品要求 低危害性 对人体健康无害 环境友好 水、CO2、离子液体、固定化溶剂、无溶剂 价廉、无毒、无害 水相反应 液液两相反应（有机相-H2O相） 相转移催化剂PTC（Phase Transfer Catalysis ） 超临界水 超临界流体（ supercritical fluid ） CO2的临界温度：31℃ 临界压力：7.38MPa 抽提剂 反应介质 稀释剂 溶解度大、选择性高、易分离 离子液体是由有机阳离子和无机阴离子组成的有机盐。 常见有机阳离子：咪唑盐类、吡啶盐类、季铵盐类、季鏻盐类。 常见阴离子：[X]-、[AlCl4]-、[BF4]-、[PF6]-、[CF3SO3]- 阴阳离子及取代基可自由选择。 离子液体特点 无蒸汽压，不挥发，更具环保。 具有较大的稳定温度范围（