物理化学3-2.pptVIP

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2016-05-27 发布于湖北
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物理化学3-2.ppt

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单原子pg,A pA1= TA1=273.15K 双原子pg,B pB1=TB1=373.15K 单原子pg,A + 双原子pg,B pT2 Q=0,dp=0 100kPa 100kPa 100kPa 100kPa 1 单原子pg,A pA1= TA1=273.15K 双原子pg,B pB1=TB1=373.15K 单原子pg,A + 双原子pg,B pT2 Q=0,dp=0 100kPa 100kPa 100kPa 100kPa 1 单原子pg,A pA1= TA1=273.15K 双原子pg,B pB1=TB1=373.15K 单原子pg,A + 双原子pg,B pT2 Q=0,dp=0 100kPa 100kPa 100kPa 100kPa **** 1 §3.4 熵变的计算 δQ系：系统发生某变化时与环境交换的热。 (实际交换的热) 1. 环境熵变的计算系统环境 T，p 1 pVT 变化相变化化学变化恒压变温恒容变温可逆相变不可逆相变系统熵变的计算液体、固体变温过程气体变温过程理想气体变温过程 2. 系统熵变的计算 ——封闭系统、W′=0 ——热力学第三定律 1 ① 液体、固体变温过程： (1) 单纯pVT变化过程熵变的计算恒压变温过程：变压变温过程：压力变化不大时,忽略压力对熵的影响 1 ② 理想气体 1 2 某过程可逆过程 1 对混合物中的某一组分来说，公式中的 p 是该组分的分压力，体积为该气体实际占有的体积(混合气体的总体积，而不是分体积)。纯pg混合pg混合pg中某组分 1 (1) 有系统如下图已知容器及隔板绝热良好，抽去隔板后气体混合达到平衡，试求：混合过程的例1: pg,A p1=150kPa T1=300K VA,1=10m3 pg,A p2=150kPaT2=300K VA,2=5.0m3 pg,A p =150kPa T =300K V=15m3 同温同压的同种气体，混合后，气体的状态没有改变，则系统的熵也没有改变。所以 ?mixS =０解： 1 (2) 有系统如下图 pg,A p1=150kPa T1=300K VA=10m3 pg,B p2=150kPaT2=300K VB=5.0m3 已知容器及隔板绝热良好，抽去隔板后A、B混合达到平衡，试求：混合过程的 pg,A+B p =150kPa T =300K V=15m3 解： 1 有系统如下图单原子pg,A pA1=150kPa TA1=300K VA1=10m3 双原子pg,B pB1=300kPaTB1=400K VB1=5.0m3 已知容器及隔板绝热良好，抽去隔板后A、B混合达到平衡，试求：混合过程的 (3) 1 单原子pg,A pA1=150kPa TA1=300K VA1=10m3 双原子pg,B pB1=300kPaTB1=400K VB1=5.0m3 单原子pg,A + 双原子pg,B pT2V=15m3 Q=0,dV=0 1 单原子pg,A pA1=150kPa TA1=300K VA1=10m3 双原子pg,B pB1=300kPaTB1=400K VB1=5.0m3 单原子pg,A + 双原子pg,B pT2V=15m3 Q=0,dV=0 1 例2：1mol理想气体在恒温下体积增加10倍，求系统的熵变，环境的熵变。 ①设此过程为可逆过程 ②设为真空膨胀过程 pg,n=1mol p1 V1 pg,n=1mol p2 V2 =10 V1 恒温 1 解： pg,n=1mol p1 V1 pg,n=1mol p2 V2 =10 V1 恒温可逆 ① 恒温可逆过程 1 pg,n=1molp1V1 pg,n=1molp2 V2 =10 V1 ② 恒温向真空膨胀过程 p外=0 dT=0 1 例3： 4mol某双原子理想气体，由始态600K，100kPa 绝热可逆压缩至压力为1000kPa，问需要多少功？ Qr=0 pg,n=4molT2=p2 =1000kPa pg,n=4molT1=600Kp1 =100kPa 1 例4：某双原子理想气体4mol ，由600K，100kPa的始态经绝热压缩到1000kPa,需消耗功60kJ, 求过程的 pg,n=4molT1=600Kp1 =100kPa pg,n=4molT2=p2 =1000kPa Q=0 1 (2) 相变过程熵变的计算 ①可逆相变可逆相变: dT=0,dp=0 ② 不可逆相变 ——设计过程