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溶剂型丙烯酸树脂涂料;丙烯酸树脂:以(甲基)丙烯酸脂类单体为主,通过聚合反应而合成出具有不同性能和不同用途的高聚物。;丙烯酸酯涂料:(甲基)丙烯酸酯及其它烯属单体共聚制成的树脂组成,通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂和助剂,制成溶剂型、水溶性型、等多种品种。;丙烯酸树脂色浅、保色性、保光性、耐侯性好,光泽和硬度高等优点,被广泛应用于室内外高装饰性领域中。;一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成:
(1)链引发:是形成单体自由基活性种的反应,由下列两步组成:;a、引发剂分解,形成初级自由基R· I→2R·
b、 R·与单体加成,形成单体自由基 R·+M→RM·;(2)链增长:在链引发阶段形成的单体自由基,其活性与初级自由基相比并未衰减,继续和其它单体分子结合形成单体更多的链自由基,以下式表示: ;(3)链终止:自由基活性高,有相互作用而终止的倾向,终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式: ;二、引发剂和引发过程
1、引发剂
引发剂是在聚合反应中能形成单体分子,活化而产生游离基,促使反应开始进行的化合物。;工业常用引发剂 ;三、阻聚剂
1.醌类阻聚剂
包括单环和多元环醌类,它是烯烃类最广泛使用的阻聚剂之一,其阻聚历程仍不很清楚,多数人认为可能发生下式所示的反应: ;反应中形成比较稳定的醌型或半醌型自由基,它们不能或难以引发单体,将通过岐化、自身偶合或与其他自由基偶合而终止。;2.酚类阻聚剂
多元酚及取代酚广泛用作丙烯酸及其酯类的阻聚剂,但是,必须在单体中溶解有氧气时才表现出阻聚效应。;2.酚类阻聚剂
阻聚机理:体系中生成的自由基与氧作用,生成过氧化自由基ROO·,ROO·将酚氧化成半醌,继续氧化成醌,过程如下:;常用酚类有对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、双酚A等。;热塑性丙烯酸树脂是我国最早开发使用的丙烯酸树脂漆,多由不同甲基丙烯酸酯类单体共聚而成,利用过氧化苯甲酰为引发剂,通过自由基聚合原理在溶液中完成聚合反应。 ;1、热塑性丙烯酸酯漆:多年来一直广泛应用于黑色家电产品外壳的表面喷涂装饰,由于性能优良,使其用量每年都在不断地增长,特别是在亚洲。;2、热塑性丙烯酸酯清漆色泽很浅,一般可达水白的程度,并有极好的透明度。;3、耐光、耐候性好,户外曝晒耐久性强,耐紫外光照射不易分解或变黄。
4、保光、保色性能好,能长期保持原有漆膜的光泽及色泽。;5、耐热性能好,热塑性丙烯酸酯树脂在177-232℃之间仍很稳定,温度若再升高超过260℃,它们将原体降解为单体,留下微量的残灰。;6、耐腐蚀,有较好的耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等化学品的腐蚀性能。;单体在催化剂存在下,碳-碳双键加聚生成产物,树脂上不含活性官能团,在加热情况下,不会自己或与其它外加树脂起交联反应生成体型结构,而只能软化。 ;基体树脂的选择:
丙烯酸树脂对温度敏感,Tg较高的涂料低温下易脆裂;Tg较低的涂料温度稍高时易软化发粘,由于丙烯酸酯涂料主要用于户外涂装,基体树脂的选择是决定产品适用性的关键。 ;改性材料:
一般选用选用具有良好混容性,耐腐蚀性的高分子弹性体,成功地与基体树脂并用,不仅较好地解决了涂料的冷脆性问题,也提高了其附着力,柔韧性等理化指标。;其它组份:
(1)颜料:选用耐候性好的各色颜料。
(2)溶剂:考虑其对树脂的溶解性及混容性的影响,以及对不同季节、不同施工方法的要求调整。;其它组份:
(3)助剂:增塑剂、增韧剂、流平剂、消泡剂的选择以涂料符合行业标准并满足用户施工需求为基准。
;(l)按配方称取引发剂过氧化二苯甲酰,投入不锈钢槽中,顺序加入甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸充分搅拌,使引发剂和单体溶解成混合单体备用。;(2)备一反应釜,应有夹套蒸气加热、通水降温设施、搅拌器及回流冷凝器.;(2)在反应釜中投入单体总重4倍的水,升温至73-74℃,再投入(1)的混合单体,搅拌分散成悬浮于水相中平稳运动的均匀小粒,保温。;(2)反应物温度由于聚合放热而自行缓慢上升,要注意升温过快的现象,反应温度允许在0.5-1小时内逐步升至84-88℃,当温度升至最高点并开始回落时,保温0.5-1小时出料。;(2)降温至40℃以下时,用离心机滤出珠状固体树脂,用水洗涤3-4次,在60-70℃烘干。;注意事项:
(1) 要严格控制温度:反应时温度过快地骤升易引起暴聚及冲锅,烘干温度以不超过70℃为宜,过高时易粘成块,成品软化点较高时,可以相应升高温度。 ;(2) 反应过程中如用二氧化碳或氮气等惰性气体隔离空气,可以缩短诱导期加速反应,??成品分子量偏高,如希望分子量低些,可不用惰性气体。;选用侧链带有活性官能团的单体,因此热固性丙烯酸树脂分子上仍有活性官能团,在加热或加入交联剂后,会自己或与其它外加树
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