等体积计算法: 等阴(氧)离子计算法: 水溶液中元素的存在形式 a 溶液:分子或离子 离子化合物在水溶液中的存在形式 b 胶体 c 络合离子 表层水中元素的搬运形式分为四种 表层水中元素的搬运形式分为四种 体系组成对水-岩化学作用的影响 活度积原理 共同离子效应 盐效应 水溶液中离子强度和离子活度系数的关系 体系的物理化学条件对水-岩化学作用的影响 复分解反应 地质过程中常见的复分解反应有中和反应和水解反应 pH值对水-岩化学作用的影响 pH值对元素行为的影响方面 Eh对水-岩化学作用的影响 实例一:巴尔苏科夫对锡矿脉的研究 实例二:低温水-岩化学作用中Fe的地球化学行为 实例三:高温交代变质作用 热液蚀变和交代矽卡岩化 1.矽卡岩化 2.热液蚀变 苏联某锡石-石英脉型矿床不同标高Sn含量曲线(A)和矿床垂直分带(B) 1.第四系;2. 黑云母花岗岩;3. 石英脉;4. 锡矿体; 5. 云英岩化带;6. 钠长石化、白云母化花岗岩 一般,含锡花岗岩的锡含量为:16-30ppm,不含锡花岗岩中锡含量为:3-5ppm。 本岩体中二云母花岗岩中Sn平均含量为12ppm,黑云母花岗岩中Sn平均含量为27ppm。 上部脉旁云英岩中,近脉处含Sn量可达30-207ppm,远离矿脉逐步下降,下部脉旁云英岩中Sn在其中有一个窄的迁出带。 Sn含量的空间分布表现为脉体上方正异常,脉体下方为负异常。 80-100%的锡分配在黑云母中,黑云母中Sn的分布相当均匀,Sn含量变化范围为80-400ppm;显微镜下未见岩石中有锡石颗粒; 将黑云母单矿物碎至200-300目,用KI无法提取其中的锡,故锡在黑云母中以类质同象形式存在。 当黑云母发生白云母化之后,白云母中Sn含量大大低于黑云母中Sn。 花岗岩发生钠长石化,表明热液系统应富钠,在矿脉旁的蚀变矿物中出现富氟矿物,实验体系应相对富氟。矿脉上部云英岩化反映有K、Ca、Na带入,下部 Na置换Ca。 据矿物中包裹体成分得知,溶液富Na、F、K、OH-、Cl-和HCO3-,溶液pH=6-8.3, 成矿温度 T=250-300?C。 按包裹体研究获得的成矿溶液成分配置实验室溶液,用SnO2做试料,在300?C、500×105Pa的温压条件下进行SnO2的溶解实验。 结果: 介质pH8时,SnO2大量溶解,以[Sn(F, OH6)]2-形式迁移; 介质pH ?7.5时,有SnO2从溶液中析出,释放出HF气体。 Na2?Sn(F, OH)6?2- ?SnO2+HF+2Na(OH) 锡石-石英脉的成矿过程为: 1. 在T?300?C、pH?8的条件下花岗岩发生自变质--在钠长石化的同时,部分黑云母发生白云母化,并析出Fe、Mg、Sn,析出的Sn转入溶液以氟锡络合物形式存在。 2. 沿压力降低的方向,氟锡络合物等随着溶液向上运移,在温度和pH值变化不大的情况下,氟锡络合物稳定存在—迁移。(pH8, T300 ?C ) 3. 随温度和pH值降低( pH ?7.5 ,T=300 ?C ),络合物水解析出锡石,释放出的Na+ 、F-迁移到围岩中,在围岩中生成萤石、黄玉、毒砂、电气石等矿物。 Fe元素基本特征 地球上Fe元素丰度占到35%左右,其中5.8%的Fe存在于地壳,9.5-9.8%的Fe存在于地幔,82%的Fe聚集在地核。 Fe Fe2+ Fe3+ 自然体系中含Fe的矿物达到300种左右。 岩石中铁的存在形式 铁在地球系统中的高丰度使其主要以独立矿物的形式存在,也可类质同相进入其它矿物的晶格。在岩石的风化壳中还有以胶体形式存在的铁。 Fe在岩石圈中存在Fe Fe2+ Fe3+三种价态 尽管含Fe的矿物种属很多,但在岩石圈体系内,Fe主要以硅酸盐矿物、硫化物、氧化物的形式存在。 Fe2?B3,B4O12?Ocl 铁方硼石 ? 独立矿物 类质同象 自然金属 Fe 自然铁 其它自然金属,如自然铂Pt、自然铜Cu;其它互化物,如碳硅石SiC 碳、硅、氮、磷化物 Fe Co 钴铁矿 Fe Pt 铂铁矿 Fe3P 陨磷铁矿 Fe3C 陨碳铁矿 FeSi 硅铁矿 硫化物 Fe S 磁黄铁矿 其它硫化物、砷(碲)化物,如闪锌矿(Zn S)、毒砂(As2S3) Fe S2 黄铁矿 白铁矿 砷(碲)化物 Fe As2 臭葱石 Fe Te2 斜方碲铁矿 Fe Sb2 斜方锑铁矿 氧化物 Fe2O3 赤铁矿
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