第十章 有机染料与颜料 一、概述 1、定义 能使物质获得鲜明和坚牢色泽的有机化合物称有机染料与颜料。 多数有机染料能溶于水,而颜料不溶于水。 染料多用于各种纤维、塑料、橡胶、油墨、皮革、食品、造纸的着色。颜料的主要用途是油墨、其次是涂料、塑料、橡胶。 二、直接染料(direct dyes) 不需媒染剂的帮助即能染色的染料称直接染料。 1、分类 ?一般直接染料 指具有磺酸基或羧基等水溶性基团,对纤维具有较大亲和力,在中性介质中能直接染色的染料。 ?直接耐晒染料 耐晒级别4级以上,日晒一定时间后颜色变化不大或基本不变。 ?直接铜盐染料 经铜盐处理后才能得到真实色光。 ?直接重氮染料 分子结构中有重氮化的氨基。 2、工艺 ?C1 D C2路线 其中D指二胺类化合物,如(DSD酸): 式中C指水杨酸、氨基萘酚磺酸等。如R酸、S酸: 例:直接深棕M(CI,22311) ?A-M-C路线 其中: A为单重氮组份如苯胺、萘胺及其衍生物。 M指克利夫酸、J酸、?-萘胺等。 C指氨基萘酚磺酸、J酸、 ?酸、H酸、SS酸等。 例:直接耐晒蓝L ?A1-P(XP)-A2路线 此路线是具有两个活泼偶合位置的偶合组份同时与两分子重氮组份进行偶合而成。如直接橙S由尿素J酸与重氮苯胺偶合而成。尿素J酸如下: 直接橙S结构如下: ?C1-D-M-C2、C-D-P-A、 A-M1-M2-C路线。 此方法采用多次重氮化偶合步骤。如直接红棕RH。 三、酸性染料 属水溶性染料,分强酸性、弱酸性、酸性媒介、酸性络合四类。 1、强酸性染料 如酸性蓝B 2、弱酸性染料 ?弱酸性偶氮(如嫩黄5G) ?弱酸性蒽醌(如艳蓝B) 3、酸性媒介染料 酸性染料染色后,需用金属媒染剂处理,在纤维上生成金属络合物,这类染料称酸性媒介染料。 此类染料分子中含有磺酸或羧基,同时在芳环偶氮基邻位又有羟基。如酸性媒介黑TC: 四、冰染染料 这类染料是由重氮组分的重氮盐和偶合组分在棉纤维上生成的不溶于水的染料。 1、打底剂(色酚) ?色酚AS系 该系列由2,3-酸与芳胺酰化而成。与色基作用大都形成红、紫、蓝。如色酚AS-BS(CI.37515) ?色酚AS-G系 此类色酚与色基生成黄色。如色酚AS-LG(CI.37625) ?蒽及咔唑羟基羧酸酰胺系 如色酚AS-GR(CI.37585)和色酚 AS-LB(CI.37600) 2、显色剂 显色剂分色基和色盐两部分。 ?色基 不含可溶性基团的芳胺化合物。 枣红色基QC(CI.37215) 黑色基LS(CI.37190) ?色盐 将色基制成稳定的重氮盐。如黑色盐K: 五、活性染料 活性染料中含有可与纤维反应的基团,染色时与纤维生成共价键。一般含氯。 1、分类 ?亲核取代活性基 该类活性基团为含氮的杂环化合物,如活性艳红X-7B(CI.18205),结构如下: ?亲核加成活性基 其活性基在碱性条件下形成双键,与纤维负离子加成。如?-乙基砜硫酸酯,其染色反应如下: 如活性艳蓝KN-R(CI.61200) ?多活性基 分子中含两个及两个以上活性基。如活性嫩黄M-5G: 2、均三嗪活性染料 以活性艳蓝K-GR为例: 3、乙烯砜型活性染料的合成 ?乙烯砜中间体合成 ?活性嫩黄X-G合成工艺 ?活性艳蓝KN-R合成工艺 六、阳离子染料 阳离子染料是色泽浓艳的水溶性染料,主要用于聚丙烯腈纤维的染色。如阳离子艳红X-5GN的合成如下: 七、硫化染料 分子结构中存在硫键,应用时需用硫或硫化钠处理。 应用时先用硫酸钠将染料还原溶解成隐色体,后被纤维吸收,再氧化处理染在纤维上。如硫化蓝BRN合成如下: 氧化: 八、还原染料 还原染料不溶于水,在碱性条件下用保险粉(NaS2O4)还原变成溶于水的染料,附着于纤维后经氧化又成不溶于水染料。 1、靛族还原染料 靛蓝是较早应用的还原染料,其合成如下: 2、蒽醌类 九、分散染料 此类染料分子较小,无水溶性基团,必须借助于分散剂才能分散在染液中。 1、偶氮型 以分散深蓝H2GL为例: 2、蒽醌型 常有1,4-二氨基蒽醌及1-氨基-4-羟基蒽醌。 十、有机颜料 有机颜料为不溶性有机物,借助分散剂以分散状态加入被着色物。 1、偶氮颜料 ?PU红HF2B 2、有机荧光颜料 该颜料能吸收较短波长的光而发出荧光,这类颜料含中含有Xanthene结构和三芳甲烷结构。如曙红(CI.45380)和碱性艳蓝BO(CI.42595): ? 40~50°C 重氮化 ? 还原: 溴化 + ?乙酰乙酰芳胺类颜料 * ?重氮化 ? + (?酸) 重氮化 ( ?酸)
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