高分子凝聚态结构 及聚合物性能概述 身边的高分子材料 干型高分子粘合剂的仿生探索设计: 分子运动 高聚物结构与性能之间的关系: H.Staudinger( 1953年诺贝尔化学奖): 高分子是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子 长链中的结构单元数很大(102~105),一个结构单元相当于一个小分子 高分子的分子量一般为(104~107) 链结构 二级结构 构象:有机化合物分子中,由于单键的旋转导致碳原子上结合的原子或基团相对位置发生改变,因而产生分子在空间的不同排列方式。 3个可能的较稳定构象(反式、左旁式、右旁式) 长链高分子,如聚乙烯分子: 若全取反式构象:分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象:分子链发生弯曲 10000个C-C单键: 310000=1.3×104770个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大,出现的概率差别较小 由于热运动,构象经常在改变 高分子的构象是统计性的 在室温下相邻键取什么构象的概率差别不大,由于热运动,构象不断在改变,高分子链无规弯曲,自发地呈蜷曲形态,使构象熵趋于最大。 末端距 h—链的两个末端之间的距离: 完全伸直链: 无规弯曲链(高斯链) : 例如: PE: 共价键键能:100-900kJ/mol 范德华力作用能: 0.8-21k
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