第七章 硫化染料.pptVIP

第一节 引言 硫化染料是一类水不溶性染料，一般是由芳胺类或酚类化合物与硫磺或多硫化钠混合加热制得，这个过程叫做硫化。染色时，它们在硫化碱溶液中被还原为可溶性隐色体钠盐，上染纤维后，经过氧化又成为不溶状态固着在纤维上。所以，硫化染料的染色过程与还原染料基本相同，只是选用的还原剂不同。还有一类含硫染料，它也是通过硫化的方法制得，但染色时同样用保险粉作还原剂，于是这类染料便被称为硫化还原染料。 优缺点：生产工艺比较简短，成本低廉，使用方便，具有较好的水洗牢度和日晒牢度 染色对象：主要用于棉、麻、粘胶等纤维素纤维的染色，特别是棉织物深色产品，其中以黑、蓝两种颜色的应用最广；此外也可将其用于维纶染色；由于硫化染料需在碱性染浴中染色，故不适宜染蛋白质纤维。 第一节 引言 化学结构：硫化染料的确切结构至今还不很清楚。研究已表明：硫化染料中的硫是以含硫化杂环或以开链的形式存在的。含硫杂环结构对染料的颜色起决定作用。黄、橙、棕色硫化染料含有硫氮茂（噻唑）结构；黑、蓝、绿色硫化染料含硫氮蒽（噻嗪）和酚噻嗪酮结构；红棕色硫化染料除含硫环外，还含有对氮蒽（吖嗪）结构。此外还有二苯并噻吩和噻蒽结构。这些含硫杂环结构如下： 噻唑 硫氮蒽 酚噻嗪酮 对氮蒽 二苯并噻吩 噻蒽 第一节 引言 硫化还原染料是比较高级的硫化染料，其染色性质介于硫化染料和还原染料之间。该类染料不溶于普通硫化钠溶液中，染色时需要在碱性溶液中用保险粉代替一部分硫化钠作还原剂。 硫化还原染料分子结构与一般硫化染料有相似之处，但所含硫链比较稳定，因而各项牢度，尤其是耐氯牢度较硫化染料好。 硫化还原染料的品种少，蓝色和黑色品种较重要。常用的有硫化还原蓝R，又称海昌蓝R ，色光优异，耐晒和耐洗牢度较高。硫化还原黑CLN，色泽比硫化黑鲜明而乌黑，耐氯漂，对纤维无脆损作用。在印染工业中常用于代替黑色还原染料进行染色和印花。 第二节 硫化染料的制造方法和分类 硫化染料的制造方法 第二节 硫化染料的制造方法和分类 硫化染料的分类 按所用中料的不同进行分类 （一）由对-氨基甲苯、2, 4-二氨基甲苯等中料合成的硫化染料 具有苯并噻唑结构。例如将对-氨基甲苯和联苯胺、硫磺在190℃~220℃熔融硫化可得硫化黄2G。脱氢硫代-对-甲苯胺和硫磺熔融会进一步发生缩合，生成具有两个、三个苯并噻唑结构单元的缩合物： 第二节 硫化染料的制造方法和分类 （二）由4-羟基二苯胺类中料合成的硫化染料 包括4-氨基-4’-羟基二苯胺的N-取代和苯环取代衍生物以及相应的萘氨基苯酚中料。例如： 4-羟基二苯胺类中料的硫化，采用溶剂蒸煮法进行。可制得各种蓝色硫化染料。它们的硫化是在水溶液中进行的。 第二节 硫化染料的制造方法和分类 （三）由吩嗪衍生物中料合成的硫化染料 一般的暗红色和暗紫色硫化染料是由吩嗪衍生物进行硫化制得的。将2,4-二氨基甲苯和对-氨基苯酚制得的吩嗪在水溶液中硫化可得硫化红棕3B，其合成过程如下： 第二节 硫化染料的制造方法和分类 （四）由2, 4-二硝基苯酚合成的硫化黑染料 硫化黑是用2, 4-二硝基苯酚和多硫化钠在水溶液中沸煮而成。我国生产的硫化黑，根据色光和性能的不同有：硫化黑BN（青光），RN（红光），BRN（青红光），B2RN（青红光）。这类硫化黑染料是我国产量最大的染料。它们价格低廉，有较好的日晒和皂洗牢度，但一般都易产生贮藏脆损。 由2,4-二硝基苯酚制得的硫化黑染料产量虽大，但它们的主要结构尚未能够加以肯定。有人认为当硫化温度高于110℃时，所生成的染料含有下列结构： 第二节 硫化染料的制造方法和分类 （五）硫化还原染料 一般是用多硫化钠在丁醇溶液中经沸煮硫化制得。它在染色时需要在保险粉和氢氧化钠或硫化钠和氢氧化钠而另加保险粉的染浴中还原、溶解。 硫化还原染料的品种少，蓝色和黑色两个品种较重要。 硫化还原蓝R 第二节 硫化染料的制造方法和分类 按染料索引可分为三类 第三节 硫化染料的染色机理 染料的还原溶解 染液中的染料隐色体被纤维吸着 氧化处理 后处理 第三节 硫化染料的染色机理 染料的还原溶解 硫化染料还原时，一般认为染料分子中的二硫(或多硫)键，亚砜基及醌基等都可被还原： 还原产物一般含硫醇基(－SH)，可溶于碱性溶液中，以钠盐形式存在，通常称为染料隐色体。 为了防止隐色体被水解，可适当地加入纯碱等物质。染浴碱性不能过强，否则会减慢还原速率。 第三节 硫化染料的染色机理 染液中的染料隐色体被纤维吸着 硫化染料隐色体在染液中以阴离子状态存在，它对纤维素纤维具有直接性。除了蓝色硫化染料隐色体直接性较高，一般硫化染料隐色体对纤维素纤维的直接性较低，因此